Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Диффузия свободной диффузии

    Малая доля свободного объема и весьма незначительная подвижность структурных элементов силикатных стекол должны приводить к неудовлетворительным сорбционным н диффузионным характеристикам для большинства газов, с и в металлических мембранах возможен процесс диссоциации двухатомных молекул и их диффузия в атомарной или даже протонной, как у водорода, формах, то в стеклах происходит миграция молекул растворенных газов. В результате проницаемость стекла с увеличением молекулярных характеристик диффундирующего газа резко падает, в частности для кварца при 400 °С коэффициенты проницаемости метана и азота равны 6-10-2 моль-м/(м2-с-Па), т. е. примерно на шесть порядков ниже, чем проницаемость гелия. Высокая селективность мембран из силикатных стекол наряду с удовлетворительной проницаемостью по гелию является главным технологическим преимуществом этих систем при выделении гелия. Основные проблемы внедрения связаны с хрупкостью стеклянных трубчатых мембранных элементов. [c.120]


    Источники газообразных углеводородов — в первую очередь, природные и нефтяные попутные газы, а также некоторые синтетические газы, полученные при переработке горючих ископаемых (например, термическая и термокаталитическая переработка нефти и нефтепродуктов, термическое разложение — газификация — твердого и жидкого топлив, а также коксование твердого топлива — коксовый газ). В отличие от природных, синтетические газы наряду с алканами содержат также и ненасыщенные углеводороды, значительные количества водорода и др. Природные газы содержат в основном метан и менее 20 % в сумме этана, пропана и бутана, примеси легкокипящих жидких углеводородов — пентана, гексаиа и др. Кроме того, присутствуют малые количества оксида углерода (IV), азота, сероводорода и благородных газов. Многие горючие природные газы, залегающие на глубине не более 1,5 км, состоят почти из одного метана. С увеличением глубины отбора содержание гомологов метана обычно растет. Образование горючих природных газов — в основном результат катагенетического преобразования органических веществ осадочных горных пород. Залежи горючих газов формируются в природных ловушках на путях его миграции. Миграция происходит при статической или динамической нагрузке пород, выжимающих газ, а также свободной диффузии газа из областей высокого давления в зоны меньшего давления. Подземными природными резервуарами для 85 % общего числа газовых и газоконденсатных залежей являются песчаные, песча-но-алевритные и алевритные породы, нередко переслоенные глинами. В остальных 15 % случаев коллекторами газа служат карбонатные породы. Все газовые и газонефтяные месторождения приурочены к тому или иному газонефтеносному осадочному (осадочно-породному) бассейну, представляющему собой автономные области крупного и длительного погружения в современной структуре земной коры. Все больше открывается газовых месторождений в зоне шельфа и в мелководных бассейнах, например Северное море. Наиболее крупные газовые месторождения СССР—Уренгойское и Заполярное — приурочены к меловым отложениям Западно-Сибирского бассейна. [c.194]

    Диффузия молекул к поверхности и от поверхности твердого катализатора обычно происходит быстро в газах и медленно в жидкостях. Поэтому для последних суммарная скорость реакции сильно зависит от размеров пор и доступности катализатора. При этом может оказаться, что реакция лимитируется диффузией (т. е. стадиями 1 и 5). Для газов этот случай является редким. На время ограничимся рассмотрением таких каталитических процессов, скорости которых определяются стадиями 2, 3 и 4. Предложены две модели строения сорбированного слоя реагентов па поверхности. Одна из них исходит из того, что сорбированный слой слабо связан с поверхностью и относительно свободно может мигрировать с одного места поверхности к другому. В предельном случае подвижный слои может быть представлен как двухмерный газ, сорбированный на поверхности. Наряду с этой моделью существует и модель сильной связи поверхностного слоя согласно такой модели, можно считать, что каждая сорбированная молекула образует химическую связь с некоторым атомом на поверхности катализатора. В таком локализованном слое миграция реагирующих веществ может медленно проходить либо за счет диффузии на иоверхности, либо за счет испарения и повторной адсорбции. Эти относительно медленные процессы могут лимитировать скорость реакции. [c.536]


    Если нас интересует не свободная диффузия частиц, а их взаимная диффузия, влияющая на относительное положение частиц, как, например, в процессе коалесценции, то коэффициент взаимной диффузии под действием турбулентных пульсаций масштаба Я можно определить по аналогии с коэффициентом свободной диффузии в виде [c.188]

    Определение ориентации и формы пор по скорости диффузии через мембрану. Метод основан на наблюдении скоростей диализа и на предположении, что в мембране происходит свободная диффузия. Два раствора с различными концентрациями одного и того же вещества разделяют полупроницаемой мембраной, поры которой пропитаны растворителем, причем диаметр пор значительно превосходит диаметр частиц диффундирующего вещества. Под влиянием градиента концентрации, так же как и в свободном растворе, происходит диффузия вещества в сторону менее концентрированного раствора и диффузия воды в обратном направлении. При этом коэффициент диализа Рд может быть определен из выражения [111]  [c.106]

    Квадратичный обрыв цепей является основным путем гибели свободных радикалов в цепных реакциях, протекающих в жидкой фазе, когда диффузия свободных радикалов к стенке н, следовательно, обрыв цепей на стенке крайне затруднены. При квадратичном обрыве цепей скорость реакции пропорциональна корню квадратному из скорости инициирования. В частности, если зарождение цепей происходит под действием света, то скорость цепной реакции пропорциональна корню квадратному из интенсивности света. Если зарождение происходит в результате добавки инициатора (на- [c.298]

    Появление или отсутствие спектра ЭПР в исследуемом образце дает полезную информацию о строении вещества. При изучении химических процессов на этом основании может быть сделан вывод о радикальном или ионно-радикальном механизме реакции. При изучении строения сложных комплексов или твердых тел, содержащих тяжелые атомы с неспаренными электронами на внутренних оболочках, отсутствие сигнала ЭПР может служить указанием на особенности электронной структуры этих атомов. Применение метода ЭПР позволило обнаружить неспаренные электроны в сложных органических соединениях. При помощи метода ЭПР оказалось возможным провести количественные измерения диффузии свободных радикалов и кинетики элементарных актов с участием радикалов [c.61]

    Чувствительность нижнего предела к добавкам инертных газов и к химическому состоянию поверхности указывает на то, что обрыв цепи в области низких давлений определяется диффузией свободных радикалов к стенкам. Если вероятность гибели радикалов на стенках очень велика, то скорость реакции обрыва будет иметь первый порядок относительно концентрации радикалов и уменьшается с увеличением давления Газа. [c.383]

    Деполяризация флуоресценции. Альтернативой методу переноса энергии является метод деполяризации флуоресценции, предложенный авторами [4]. В основе последнего лежит различие скоростей вращательной диффузии свободного и связанного с рецептором аналога определяемого вещества. Когда аналог связан с высокомолекулярным рецептором, скорость его вращения замедляется, что приводит к уменьшению деполяризации испускаемого света. Таким образом, увеличение степени поляризации флуоресценции непосредственно связано с количеством связанного аналога. В наборах для иммуноанализа, основанного на этом принципе, можно использовать низкомолекулярные аналоги определяемых веществ, поскольку сохранение реагентов не составляет проблемы. В случае биосенсоров желательно, чтобы молекулы аналога были достаточно велики и удерживались диализной трубкой, так что молекулярная масса аналога должна быть порядка нескольких тысяч. Это, однако, приведет к снижению чувствительности метода, так как для больших молекул аналога различие скоростей вращательной диффузии в свободном и связанном состоянии уменьшается. [c.512]

    Диффузия в объеме подвижной жидкости определяется тем, что межмолекулярные силы взаимодействия в жидкости довольно велики. Поэтому длина свободного пробега молекулы в жидкости равна примерно одному диаметру молекулы, в то время как в газе она составляет примерно 100 диаметров. Отсюда коэффициенты диффузии в жидкости Дж относительно невелики и для молекул небольшой молекулярной массы при комнатной температуре обычно равны 10 см2 с 1. Замена газообразной подвижной фазы жидкой приводит, таким образом, к изменению коэффициента диффузии на несколько порядков. Существенное влияние на Оук оказывает вязкость. Известно, что [c.71]

    Следует отметить, что большее соотношение поверхности реакто ра и его объема (например, реактор с керамической насадкой) спо собствует уменьшению индукционного периода, однако при этом скорость собственно окисления (которое протекает после индукцион ного периода) уменьшается, что иногда тормозит окисление. Повыше ние давления снижает влияние этого эффекта на скорость реакции так как затрудняется диффузия свободных радикалов (или атомов к стенкам реактора до начала последующих стадий цепной реакции [c.133]


    Механизм переноса тепла теплопроводностью зависит от агрегатного состояния тела. В жидкостях и твердых телах — диэлектриках — передача тепла осуществляется в результате обмена энергией теплового движения атомов и молекул между соседними частицами. В металлах теплоперенос осуществляется главным образом в результате диффузии свободных электронов. В газах теплопроводность обусловлена как обменом энергией при соударении молекул и атомов, так и их диффузией. [c.149]

    Обрыв цепей на стенках происходит в результате двух последовательно происходящих процессов —диффузии свободных радикалов к поверхности реакционного сосуда и захвата свободного радикала этой поверхностью. В зависимости оттого, какой из процессов является лимитирующим, различают диффузионную и кинетическую область протекания реакции обрыва и цепной реакции в целом. В диффузионной области лимитирующей стадией является диффузия свободных радикалов к стенке сосуда. В кинетической области лимитирующей стадией является взаимодействие свободных радикалов со стенкой. [c.293]

    Теория Хигби количественно описывает процесс диффузии за период времени от момента встречи фаз и до установления определенных условий процесса. В промышленных аппаратах продолжительность контакта фаз небольшая, и времени для насыш ения пограничных слоев растворенными молекулами и распределения концентраций, как это предполагает двухпленочная теория, может оказаться недостаточно. Модель переноса молекул, которая следует из рассуждений Хигби, предполагает свободную диффузию молекул между поверхностью контакта фаз и отдаленными слоями жидкости с выделением пограничной пленки. Продолжительность пенетрации иногда меньше продолжительности контакта фаз, и тогда диффузия приобретает характер повторяющихся периодов процесса. Для капли, двигающейся в плотной жидкой фазе Бонд [7], а также Бонд и Ньютон [8] наблюдали полную перемену концентраций на поверхности контакта по прошествии ею пути, равного ее [c.75]

    При сравнении (П.3.22) и (П.3.14) видно, что коэффициент взаимной турбулентной диффузии двух частиц отличается от коэффициента свободной диффузии в случае только множителем //. Порядок величины этого множителя можно оценить по рис. П.3.1, где приведены зависимости от 6/Rl при R2=Rl и [c.189]

    Обрыв цепей на стенке происходит в результате двух последовательных процессов — диффузии свободных радикалов к поверхности реакционного сосуда и захвата свободного радикала этой поверхностью. В зависимости от того, какой из этих процессов является лимитирующим, различают диффузионную и кинетическую область протекания реакции обрыва и цепной реакции в целом. [c.292]

    Квадратичный обрыв цепей является основным путем гибели свободных радикалов в цепных реакциях, протекающих в жидкой фазе и в газовой фазе при больших даЕ.лениях, когда диффузия свободных радикалов к стенке и, следовательно, обрыв цепей на стенке, крайне затруднены. [c.299]

    В диффузионной области скорость обрыва цепей определяется скоростью диффузии свободных радикалов к стенке сосуда и не зависит от скорости взаимодействия свободных радикалов со стенкой. [c.292]

    Теплопроводность представляет собой перенос тепла вследствие беспорядочного (теплового) движения микрочастиц, непосредственно соприкасающихся друг с другом. Это движение может быть либо движением самих молекул (газы, капельные жидкости), либо колебанием атомов (в кристаллической решетке твердых тел), или диффузией свободных электронов (в металлах). В твердых телах теплопроводность является обычно основным видом распространения тепла. [c.260]

    В заключение отметим, что скорость электродных реакций на полупроводниковых электродах может лимитировать не только стадия разряда-ионизации, но и медленная диффузия свободных носителей тока (электронов или дырок) к поверхности электрода. При этом рас- [c.296]

    Этот процесс схематически представлен на рис. 25. Если в колонку, наполненную пористым носителем вместе с растворителем, внести смесь двух веществ А и В, отличающихся величиной молекул (рис. 25, а), то небольшие молекулы (вещество В) за счет диффузии свободно проникнут в поры, а крупные (вещество А) останутся в окружающем частицы носителя слое растворителя (рис. 25, б). При промывании колонки чистым растворителем начинает перемещаться вначале вещество А, находящееся во внешнем объеме. Поэтому крупные молекулы перемещаются по колонке с большей скоростью, чем мелкие (рис. 25, в), движение которых постоянно тормозится диффузией в неподвижную фазу. [c.69]

    Кэди и Виллиаме [223] суммировали факторы, замедляющие диффузионный перенос в пористой среде. Это замедление обусловлено механической блокировкой диффузионного потока твердым скелетом, удлинением пути диффузии вследствие извилистости капилляров, торможением молекулярного движения стенками капилляра, повышением вязкости жидкости из-за возможной растворимости вещества скелета. Большинство исследователей [196, 197, 223] конструирует формулу для определения коэффициента масеопровод-ности как произведение коэффициента свободной диффузии с на факторы, учитывающие различные влияния. Рассмотрим влияние [c.19]

    Температура вспышки не является постоянной характеристикой данного продукта, так как зависит от условий определения, формы применяемого при определении сосуда, высоты уровня залитой горючей жидкости, скорости нагревания, температуры и т. п. В открытых приборах происходит свободная диффузия паров исследуемого продукта в окружающую среду поэтому концентрация паров в воздухе (при одинаковых условиях нагревания) меньше, а температура вспышки выше, чем в закрытых приборах (обычно на 20—25 град). [c.38]

    При разбавлении раствора за счет самопроизвольной диффузии растворителя объем раствора увеличивается и поршень перемещается из положения I в положение II. Предположим, что при этом в раствор проходит 1 моль растворителя. Такого же перемещения поршня можно было бы достигнуть, создав давление р в верхней части сосуда и производя при этом работу А = рАУ, где AV — объем 1 моль растворителя. В состоянии равновесия движущие силы обоих процессов равны, т. е. работа равна убыли свободной энергии Гиббса  [c.254]

    Набухание представляет собой самопроизвольный процесс поглощения ВМС больших объемов низкомолекулярной жидкости, сопровождающийся значительным увеличением объема ВМС. В отличие от процесса растворения низкомолекулярных веществ, где осуществляется диффузия растворяемого вещества в растворитель, в процессе растворения ВМС происходит главным образом диффузия молекул растворителя в высокомолекулярное вещество. Это обусловлено двумя факторами I) большей подвижностью маленьких по сравнению с макромолекулами ВМС молекул растворителя 2) неплотной упаковкой макромолекул ВМС. В результате теплового движения этих макромолекул возникают свободные межмолекулярные объемы, куда могут проникать маленькие молекулы растворителя. [c.363]

    Электрохимическая реакция в основном протекает непосредственно в поре, заполненной газом и покрытой пленкой электролита. Если поры электрода полностью заполнены электролитом (отсутствие пленки), за счет свободной диффузии газа к электроду может быть получен ток лишь около 10 А/м видимой поверхности на трехфазных электродах, частично заполненных электролитом, реализуются токи до 5 кА/м . Таким образом, максимальное развитие границы раздела трех фаз является необходимым в конструкции газожидкостных электродов. [c.120]

    Ионообменные сорбенты отличаются от пизкомолекулярных кислот, солей и оснований лишь отсутствием свободной диффузии в раствор ионов водорода или гидроксильной группы, образующихся в результате ионизации иоиогенных групп, так как они находятся под влиянием электростатического иритяжепия неподвижного анионного (или катионного) остатка. Процесс ионного обмена слагается из диффузии ионов растворенного электролита к поверхности зерен сорбента, диффузии ионов растворенного электролита внутрь сорбента, вытеснения подвижного иона сорбента из сферы влияния анионного (катионного) комплекса сорбента и диффузии вытесненного подвижного иона из фазы сорбента в раствор. [c.12]

    Уравнения, подобные уравнению (XIV.10.23), сравнивались с опытными данными. (Эти попытки подробно описаны в сборнике Четвертого международного симпозиума ио горению.) Кроме того, делались попытки получить другие уравнения на основании иредноложения о том, что распрострапение пламени осуществляется путем диффузии свободных радикалов.  [c.404]

    В случае процессов, протекаюших в пламени, обратная теплопроводность осуществляется непосредственно через реагирующую газовую смесь, а не через катализатор. (Здесь имеет значение также и обратная диффузия свободных радикалов.) Если обратная теплопроводность не достаточно интенсивна, то темпе-рг1тура холодного газа, поступающего в реакционную зону, оказывается ниже температуры воспламенения и он выдувает пламя. [c.165]

    Образуют сорбционный объем область цеолитовой и фольмеровской диффузии газа Образуют область капиллярной конденсации область кнудсеновской и свободной диффузии газа Область медленной ламинарной филь- [c.8]

    Проследим эту зависимость при некоторой = onst (изотерма // ). При достаточно низких Р ( j) режим реакции стационарный. Объясняется это тем, что в этих условиях, вследствие усиленной диффузии свободных радикалов к стенкам реактора, скорость их гибели выше скорости рождения. С повышением Pi ( j) вероятность диффузии свободных радикалов к стенкам реактора уменьшается. При давлении реагирующих компонентов Р (концентрации ) скорости гибели и рождения свободных радикалов выравниваются. Создается критическое условие, когда происходит смена режима протекания реакции. Давление Р (с ) реагирующих компонентов называют нижним пределом воспламенения взрываемости). [c.185]

    В последние годы для моделирования процесса регенерации на уровне зерна активно разрабатывается диффузионная модель [150, 151, 153]. Уравнения материального баланса данной модели учитывают свободную диффузию кислорода в порах зерна одновременно протекают химические реакции, в которых кислород расходуется. Из физических соображений диффузионная модель представляется более строгой в сравнении с моделью послойного горения. Для диффузии кислорода нет никаких преград в виде некоторым образом локализованной узкой реакционной зоны. Поэтому нет необходимости привлекать дополнительные предположения для вывода уравнения движения зоны рюакции. Несмотря иа более простую постановку задачи, диффузионная модель включает в себя модель послойного горения как предельный случай. Действительно, всегда можно выбрать такие условия, что выжиг кокса будет проходить практически послойно. Именно это и было показано в работе [153]. [c.71]

    Ниже описан кондуктометрнческий метод в ре киме свободной диффузии, отличающийся от метода Харнеда непродолж. тельностью намерений (вместо нескольких суток — 3—4 ч). [c.212]

    Показать, что при условиях свободной диффузии справедливо выраже нне xj 2 л/Ш) = onst. [c.216]

    В качестве электролитического ключа 5 используют и-образную трубку, наполненную 10%-ным раствором нитрата калия. Оба конца этой трубки закрыты пробками 6 из плотно скатанной фильтровальной бумаги, которые, с одной стороны, не препятствуют свободной диффузии ИОНОВ К+ и NO3 в окружающий раствор, с другой,— не позволяют раствору KNO3 выливаться из и-образной трубки. [c.125]

    Если не принимать мер, препятствующих свободной диффузии ионов в растворе, то под действием электрического поля ионы ОН перемещаются от катода к аноду, а ионы Н+ — в противоположном направлении. Происходит нейтрализация с образованием Na2S04, который остается в растворе. Таким образом, электролиз водных растворов солей активных металлов и кислородсодержащих кислот сводится фактически к электролизу воды. А соли лишь увеличивают электрическую проводимость раствора. Аналогично протекает электролиз растворов кислородсодержащих кислот, а также растворов сильных оснований, т. е. кислота или основание остаются в растворе, а электролизу подвергается вода. При электролизе водных растворов солей бескислородных кислот характер катодной реакции остается прежним, а на аноде разряжается соответствующий анион. Так, электролиз водного раствора Na l описывается следующими уравнениями реакций  [c.299]

    Так как тепловое распространение пламени в условиях этих опытов исключено, то остается предположить, что воспламенение происходит за счет диффузии свободных радикалов из области, в которой произошло воспламенение, в ближайшие слои. Из изложенного выше ясно, однако, что увеличение концентрации свободных радикалов, т. е. увеличение скорости зарождения в смеси, находящейся вне области самовоспламенения, не может иргизести к воспламенению, если ие происходит взаимодействия иепей. [c.394]

Смотреть страницы где упоминается термин Диффузия свободной диффузии: [c.297]    [c.62]    [c.220]    [c.53]    [c.47]    [c.349]    [c.136]    [c.286]    [c.113]   
Свойства и особенности переработки химических волокон (1975) -- [ c.162 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Диффузионный потенциал и свободная диффузия

Диффузионный потенциал свободной диффузией, сравнение

Диффузия индикаторов свободных от носителей

Диффузия свободная

Диффузия свободная энтальпия активации

Диффузия свободной валентности и спина

Жидкостное соединение со свободной диффузией

Коэффициенты свободной диффузии

Лебедев. Влияние диффузии газов на реакции свободных радикалов в облученных полимерах

Метод свободной диффузии

Методы свободной диффузии и диализа

Радикалы свободные диффузия в полимеры

Свинцовый Свободная диффузия

Свободная диффузия воды и ионов через покрытия

Число соударений и средняя длина свободного пробега, диффузия и теплопроводность

Число столкновений и средняя длина свободного пробега. Диффузия и теплопроводность

Эффузия и диффузия газов средний свободный пробег молекул



© 2025 chem21.info Реклама на сайте