собственные функции связи и структура соединений

Ф. а. п., у к-рых фармакологически активные группы связаны с полимерной структурой химич. связями, следует рассматривать без деления на полимер-носитель и лекарственное вещество. Даже если в организме происходит отщепление лекарственной группы , поведение и функции полимерной основы м. о. иными, чем у исходного носителя. Роль носителя или пролонгатора не является пассивной и в случаях простых композиций. При применении лекарств в смеси с полимерами (в виде р-ров, гелей, суспензий и др.) заметного фармакологич. действия собственно полимера практически не наблюдается и его можно считать биоинертным. Однако физиологич. активность полимера не проявляется из-за того, что незначительны его абсолютные количества (дозы), или она незаметна на фоне действия основного лекарственного вещества. Установлено, что природа полимерной цепи существенно влияет на проявление действия лекарственного вещества, используемого в смеси с р-ром полимера. Так, плазмозаменители декстран и поливинилпирролидон в смеси с гепарином не оказывают заметного действия на свертывание крови по сравнению с физиологич. р-ром, содержащим гепарин. Смесь же гепарина с р-ром поливинилового спирта дает выраженное замедление свертывания. Создание смесей полимеров (или их конц. р-ров) с лекарственными веществами различной природы приводит к получе-. нию эффективных лечебных средств для внутреннего (таблетки, капсулы, р-ры) и наружного (мази, р-ры, аэрозоли, пленки) применения. При этом в ряде случаев физиологич. активность полимеров проявляется в активизации процессов всасывания и проникновения лекарственных средств через слизистые оболочки, кожу и др. Механизмы действия полимеров-носителей и причины влияния их структуры на физиологич. активность находящихся в смеси с ними низкомолекулярных соединений еще не выяснены и интенсивно изучаются. В фармацевтич. практике полимеры широко используют как основу мазей, таблеток или покрытий (см. Полимеры в медицине). В качестве гидрофобизаторов применяют различные нетоксичные кремнийорганич. полимеры. Накоплено много экспериментальных данных о биологической (физиологической) активности полимеров, об их влиянии на активность и сроки действия ряда фармакологич. препаратов при совместном применении, а также об особенностях свойств лекарственных веществ, ковалентно связанных с полимерами. Однако систематич. исследований, позволяющих связать проявление и специфичность физиологич. активности со структурными особенностями полимеров, проведено еще недостаточно, и они в большинстве случаев носят качественный характер. Следует отметить возрастающий интерес к физиологич. активности эле-Л1ентоорганич. полимеров полисилоксанов, полимеров. [c.372]

Следует отметить, что Кокс, Уордлоу, Вебстер и сотрудники [7] считают, что плоское строение является характеристикой двухвалентного центрального элемента. Так, они утверждают на основании рентгенографических исследований, что плоское строение имеют не только никель, медь, платина и палладий, но и двухвалентное серебро, кобальт, марганец, олово и свинец. Такая структура для олова и свинца связана с участием внешних -состояний, или нарушает критерий Паулинга. Квадратная структура исследованных ими соединений кобальта (изомеры СоС1аРу2, где Ру — пиридин) также неожиданна, так как магнитный критерий ( 15.3) показывает, что связь ионная (или 5р )[1] и СоС1 имеет тетраэдрическую структуру. Кокс и Вебстер считают также, что Pt( Hз)з l обладает строением тетраэдра, тогда как платинат платины с координационным числом 4 может иметь квадратное строение. Если в этих соединениях связи относятся к яр й -тетраэдрическому типу, то одна из несвязующих собственных функций должна содержать электронную пару. [c.274]

Для систем с числом электронов больше четырех метод вычисления энергии, использующий антисимметричные электронные собственные функции и собственные функции связи, в точности аналогичен описанному выше. Те же общие правила применяются для вывода канонического ряда структур, различных собственных функций и матричных элементов. Вековое уравнение будет, конечно, иметь порядок, равный числу канонических структур. В параграфе 26 будут даны некоторые примеры в связи с рассмотрением проблемы бензола и других соединений. Следует заметить, что если система имеет нечетное число электронов, то вместо нее рассматривается система, содержащая на один электрон больше, а затем добавочный электрон принимается удаленным в бесконечность, и, следовательно, все относящиеся к нему члены отбрасываются. [c.157]

Рассмотрим с этой точки зрения различие в структурах алмаза и графита. В то время как в алмазе каждый углеродный атом соединяется с четырьмя друхими посредством связей, включающих тетраэдрические собственные функции, в графите каждый углеродный атом соединен с тремя другими, расположенными в той же плоскости, за счет связей, образованных тригопальными орбитами. Орбиты р. углеродных атомов ориентированы перпендикулярно к этой плоскости, и их перекрывание, ведущее к образованию тг-связи, обусловливает большую устойчивость структуры графита. [c.132]

Как мы видим, никель имеет максимальное число электронов, при котором для двухвалентного состояния можно ожидать квадратную конфигурацию. Тем не менее, медь, у которой на один электрон больше, имеет квадратную структуру в таких соединениях, как СиС1з(Н20)2. В этом случае пятый электрон попадает в пятую собственную функцию, отмеченную при описании 5р-й-связей, и не делает последнее Зс -состояние непригодным. Один электрон, очевидно, не так эффективен в этом отношении, как два электрона Ч [c.274]

Если две -орбиты способны вступать в гибридизацию с собственными 8- и р-функциями, то в результате й вр -гибри-дизации могут образоваться шесть эквивалентцых орбит с максимальной прочностью связи, равной 2,923. Эти шесть орбит, будучи направлены к вершинам правильного октаэдра, обусловливают данный тип структуры, который в свое время был постулирован Вернером и в настоящее время определенно установлен для большого числа соединений с координационным числом, равным шести. [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология