Магнитное экранирование ядер

Читатель знаком, конечно, с лондоновской теорией взаимодействия двух (или трех) атомов. Менее известным, по-видимому, является вопрос об учете лондоновского взаимодействия при рассмотрении экспериментальных значений параметров, характеризующих взаимодействия молекулы с внешними полями [4, 5]. Так, например, в разреженном газе можно измерить для отдельной молекулы магнитную восприимчивость, электрическую поляризуемость, магнитное экранирование ядер и т. д., но экспериментальные данные не дают непосредственно атомных характеристик, хотя и рассматривается разреженный газ. Напротив, приходится иметь дело с некоторыми усредненными характеристиками, включающими учет влияния соседней молекулы и ее столкновений с другими молекулами. В идеальном случае сильно разреженного инертного газа, находящегося в магнитном поле //, полная энергия системы может быть представлена в виде [c.45]

Гутовский и Гофман [24] использовала метод ЯМР для расчетов ядерного магнитного экранирования [25] применительно к бинарным ковалентным соединениям. Резонансные частоты Н для F наблюдались ниже 4 гс. Соответствующие величины магнитного экранирования (где — постоянное значение магнитного поля 6365 гс) нанесены на диаграммы, отражающие связь этих величин с положением элементов в периодической системе (рис. 2) и с электроотрицательностью элементов (рис. 3), входящих в молекулы этих соединений. Установлена коррелятивная связь магнитного экранирования ядер F с уменьшением электроотрицательности атома, входящего в молекулу фторида, увеличивается эффект экранирования. [c.11]

Рис. 2. Зависимость магнитного экранирования ядер F от положения в периодической системе центрального атома, с которым связан фтор в ковалентном соединении

Член Я характеризует энергию совокупности спинов, помещенных в магнитное поле, включает члены связанные с магнитным экранированием ядер [c.164]

Как следует из теории магнитного экранирования ядер, именно это состояние ответственно за возникновение экранирования во Р . Однако не одно оно атомные Рд.-орбиталн атомов А и В, образующие связывающую л-связь, заморожены, а находящиеся на них электроны не могут участвовать ни в каком орбитальном движении. Но под действием оператора момента ко.личества движения 1у, описывающего в рамках квантовой механики эффект направленного вдоль оси у магнитного поля (рис. 6), данное состояние приобретает ту же симметрию, что и разрыхляющее (незаполненное) а -состояние [c.15]

Современное развитие К. х. характеризуется разнообразием направлений. Широкое применение электронно-вычислительной техники позволяет производить все более точные расчеты электронной структуры небольших (прежде всего, двухатомных) молекул, приближая уровень точности теоретич. расчетов к экспериментальному уровню. В случае сложных молекул и комплексных соединений ширится применение полуэмпирич. расчетных методов, а такше качественно-описательных методов рассмотрения электронной структуры наряду с различными областями физич. химии эти методы находят все более широкое применение при исследовании электронных аспектов биохимии. Развитие радиоспектроскопич. методов псследования строения молекул сопровождается теоретич. расчетами ряда тонких характеристик электронной структуры (расчетами магнитного экранирования ядер, квадрупольной связи ядер с электронной оболочкой, спин-спинового взаимодействия ядер через электронную оболочку, распределения плотности неспаренного электронного спина в радикалах, взаимодействия электронного спина с ядерными спинами и т. д.). [c.267]