Модельные соединения для винильных полимеров

Модельные соединения для цепей винильных полимеров [c.77]

Конформации молекул модельных соединений и их связь с конформациями цепей винильных полимеров будут обсуждаться в гл. 9. [c.82]

Трудно (часто это даже вводит в заблуждение) объяснить реакцию окисления диеновых полимеров только на основании результатов, полученных при исследовании модельных соединений. Большая работа [24, 25, 27] была опубликована по изучению строения, разложения и изомеризации перекисей низкомолекулярных диенов. Результаты этих исследований оказались полезными при изучении реакций полимеров. Однако окисление диеновых полимеров протекает значительно сложнее, чем низкомолекулярных диенов. Кроме ненасыщенности, на реакции окисления оказывает влияние присутствие поперечных связей, образовавшихся в процессе вулканизации или возникающих при окислении [24, 28]. Боковые винильные группы, образующиеся в результате полимеризации мономеров путем 1,2-присоединения, особенно склонны к реакциям сшивания, как это видно из следующей схемы [c.459]

Шираки М., Наган E., Изучение структуры винильных полимеров с помощью некоторых модельных соединений, Нихон кагаку дзасси, 81, № 6, 976, А70 (1960) РЖХим, 1961, ЮРИ. [c.325]

Другой подход к исследованию конформационной предпочтительности цепей винильных полимеров и модельных соединений заключается в том, что создают условия, когда возможна эпиме-ризация асимметрических центров, и после достижения стереохимического равновесия измеряют заселенности получающихся диастереоизомеров. Внутримолекулярные силы, определяющие заселенности конформеров в условиях фиксированной конфигурации, определяют также и заселенности диастереоизомеров, образующихся в условиях, когда возможна инверсия асимметрических атомов углерода. Первые эксперименты такого рода были проведены Кларком [25] с 2,4-диметилглутаровой кислотой, 2,4,6-трикарбок-сигептаном и их метиловыми эфирами и были распространены на [c.205]

В работе [1407] исследовались спектры ЯМР модельных соединений поливинилхлорида с целью получения полезной информации для анализа спектров винильных полимеров. Были изучены спектры ЯМР трех стереоизомеров 2,4,6-трихлоргепта-на, полученные при 60 и 100 МГц как при комнатной, так и при повышенных температурах проводились также эксперименты по определению спин-спинового расщепления. Разность химических сдвигов двух ж зо-метиленовых протонов при 60 МГц составляла примерно 7 Гц для изотактической трехзвенной модели и примерно 16 Гц для изотактической двухзвенной и гетеротактической трехзвенной модели. Полученные результаты позволяют провести интерпретацию спектра ПВХ. Значения констант вицинального взаимодействия, полученные для модельных соединений, рассматривались как средневзвешенные значения для нескольких конформаций. Были определены стабильные конформации модельных соединений. [c.306]

Перекисная вулканизация силиконового каучука. Силиконовые эластомеры (исключение представляют композиции холодной вулканизации) вулканизуются с помощью реакций, инициируемых свободными радикалами, образующимися при разложении органических перекисей. Полимеры, содержащие метильные радикалы и не содержащие винильных, вулканизуются за счет образования ди-метиленовых (этиленовых) мостиков. Реакция изучалась на модельных соединениях, гексаметилдисилоксане (М,) и октаметилциклотетрасилоксане (О ). Из гексаметилди-силоксана при действии перекиси бензоила образуется днмер [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология