Винильные полимеры

Винильные полимеры Ненасыщенные (—С = С—, [c.219]

Винильный полимер, применяемый как покрытие [c.203]

Полимер, полученный методом полимеризации (обрыв в результате диспропорционирования) или полимер поликонденсационного типа Винильные полимеры, полученные с высокой степенью превращения Полимеры, полученные с автоускорением Координационные полимеры Разветвленные полимеры [c.72]

Исследования ДОВ и КД имеют особенно большое значение при изучении оптически активных полимеров, например винильных полимеров с оптической активностью в основной цепи, простых и сложных полиэфиров, полиальдегидов и биополимеров, например полипептидов и белков в а-спиральной конфигурации. [c.195]

Привитые сополимеры получаются также при взаимодействии бифункциональных соединений с функциональными группами элементарных звеньев полимера. Эт функциональные группы могут входить в макромолекулы поликарбоната (тогда прививка происходит на цепи поликарбоната) [96] и в различные винильные полимеры и сополимеры [104, 105]. [c.265]

Методом частичной деструкции можно приготовить блок-сополимеры из природных высокомолекулярных веществ, что открывает широкие возможности для модификации их (сочетание в одной макромолекуле свойств синтетического и натурального каучука, свойств полисахаридов и винильных полимеров и т. д.). [c.274]

Среди новых реакций [109], открывающих широкие возможности для дальнейшего технического использования целлюлозы, следует отметить реакцию нуклеофильного замеш,ения, заключающегося в косвенной замене (через сложные эфиры) групп ОН на галогены, группы N, N02, NH2 и др. Большой интерес также представляют реакции присоединения винильных мономеров и введения тройной связи, прививание винильных полимеров (с. 278) и т. д. [c.344]

Таким образом, в общем случае упругость обусловлена изменением свободной энергии тела в процессе деформации В частных случаях, в зависимости от степени приближения вещества к идеальному газу или идеальному кристаллу, решающее значение имеет или энтропийный фактор, или приращение внутренней энергии (долю каждого из этих факторов можно определить методом дифференциального термического анализа) Если у каучуков энтропийная доля велика, то она гораздо меньше у винильных полимеров, целлюлозы и ее эфиров [c.374]

Большинство винильных полимеров образованы в основном присоединением типа голова к хвосту чередование присоединений различного типа приводит к потере регулярности, что, в свою очередь, находит отражение в уменьшении степени кристалличности и, таким образом, оказывает влияние на механические свойства материала. [c.14]

Винильные полимеры, Оз Окисленные полимеры Нафтенат кобальта 150° С, 10 —15 мин [873] [c.638]

В исследованиях полимеров методом ядерного магнитного резонанса, можно выделить два основных направления 1) измерение ядерной (обычно протонной) релаксации с помощью импульсных методов или путем прямого наблюдения спектров широких линий и 2) исследование спектров высокого разрешения. В первом случае обычно имеют дело с полимерами в твердом состоянии и преследуют цель получить информацию о морфологии и молекулярном движении. Исследования второго направления, составляющие предмет данной книги, выполняются (за редкими исключениями) на полимерах в растворе. Они предназначены для выяснения структуры и стереохимии полимерных цепей и начали развиваться значительно позже. Первая работа по твердым полимерам появилась всего через год после того, как впервые наблюдали ЯМР в конденсированном веществе (1946 г.) к 1958 г. имелось уже достаточно данных для большого обзора. В 1957 г. был опубликован первый протонный спектр высокого разрешения природного полимера (лизоцима), а в следующем году было напечатано первое сообщение о спектре высокого разрешения синтетического полимера (полистирола). С тех пор эта область быстро развивалась, отчасти в результате сделанного в 1960 г. наблюдения, показавшего огромные возможности метода ЯМР в исследовании стереохимии винильных полимеров. [c.11]

При анализе спектров как полимеров, так и небольших молекул одним из основных вопросов, связанных со спин-спиновым взаимодействием, является вопрос о нахождении величин / и химических сдвигов для спин-систем, характеризующихся близкими значениями / и Дг (выраженными в Гц). Спектры подобных молекул часто представляют собой сложный набор линий, расстояния между которыми не подчиняются какой-либо очевидной закономерности, а соотношения интенсивностей далеко не соответствуют биномиальным. Детальное рассмотрение таких спин-систем не входит в рамки данной книги, тем более, что по этому вопросу издано достаточное количество литературы (см. список в конце главы). Поэтому мы ограничимся кратким рассмотрением некоторых характеристик подобных систем, уделив особое внимание лишь одному их типу, который часто играет большую роль в спектрах винильных полимеров. [c.43]

Такие структуры обычно легко можно различить с помощью ЯМР (см. гл. 3). В последующем обсуждении мы будем часто использовать эту упрощенную проекцию винильного полимера, в которой цепь представляется в конформации плоского зигзага, рассматриваемой в любом направлении вдоль плоскости зигзага. Там, где это уместно, СНг-группы будут изображены вертикальными черточками [c.67]

Структуры типа 1,2 обладают теми же конфигурационными свойствами, что и цепи винильных полимеров, и встречаются в изотактических (Па) или синдиотактических (Пб) последовательностях. [c.71]

Винильные полимеры с оптически активными боковыми цепями [c.74]

Винильные полимеры могут содержать истинные асимметрические центры в боковых цепях. Эти центры не возникают в ходе полимеризации или при образовании циклов, а имеются в исходном мономере. Таким образом, приготовление оптически активного полимера не требует применения оптически активных катализаторов, если только не используется /-мономер. Примерами мономеров, обеспечивающих получение винильных полимеров с оптически активными боковыми цепями, служат олефины (с), виниловые эфиры (б) и (в широком смысле термина винильный ) альдегиды (в), полимеризация которых происходит за счет раскрытия двойной связи С=0. [c.74]

Полимеры, полученные из монозамещенных производных этилена, содержащих винильный радикал СН2=СН —, объединяют под общим названием винильных полимеров. К этой группе полимеров относятся, например [c.32]

Винион—искусственное волокно, по своему внешнему виду напоминающее капрон и не11лон, по изготовляемое не из полиамидных смол, а из винильных полимеров. [Прим. ред.) [c.257]

Значительный теоретический интерес, особенно при изучении сте-реоспецифической полимеризации, представляет распределение конфигурационных последовательностей в цепях винильных полимеров. [c.20]

Имеются два типа стереорегулярных винильных полимеров — изо-тактические и синдиотактические — в зависимости от того, имеют ли последовательные псевдоасимметрические атомы углерода одинаковые или противоположные энантиоморфные конфигурации. Эти два типа структур показаны на рис. 19.25 наряду со структурой, имеющей статистическую конфигурацию. Структуры с меньшей степенью порядка, чем изотактические или синдиотактические, называются атактическими. Некоторые полимеры (стереоблочные) состоят из чередующихся изотакти-ческих и синдиотактических участков цепей. Циглеру и Натта, которые [c.595]

Винильные полимеры, хиральность которых обусловлена только спиральной конформацией, были впервые получены Окамото и сотр. [64, 65]. Оптически активный поли(трифенилметилметакри-лат) был впоследствии синтезирован асимметрической анионной полимеризацией трифенилметилметакрилата в толуоле в присутствии хирального инициатора при низкой температуре (схема 7.3). [c.126]

Практическое использование хлористого винила значительно нозросло с развитием промышленных процессов сополимеризации. 1Ссли два винильных полимера обладают сильно отличающимися физическими и химическими свойствами, то после сополимеризации псходных мономеров получится полимер с промежуточными свой-стнами. Влияние соотношения мономеров сказывается в том, уго будут преобладать свойства того мономера, который присутствует [c.207]

Прививка синтетических полимеров к целлюлозе позволяет модифицировать ее свойства. Многочисленные исследования в этой области рассматриваются в ряде обзорных статей [5, 126, 174 196, 2261. К целлюлозным материалам (древесной целлюлозе хлопковой целлюлозе, вискозному волокну, целлюлозе из багассы бумаге) прививали винильные полимеры (поливинилхлорид, пс листирол, полиметакрилат и т. д.). Это улучшает влагопрочность поверхностные свойства, химическую устойчивость и др. [32, 84 152, 1981. Можно привить полиэтилен или полипропилен к целлю лозе на поверхности волокон [35, 38, 50]. Свойства регенерирован ной целлюлозы можно изменять, используя прививку к промежу точному ксантогенату целлюлозы [58, 120, 155, 198]. Привитые сополимеры получали также из других производных целлюлозы, например ацетата [221, 250, 252]. [c.399]

Некоторые авторы [47] подтверждают выводы, приведенные в работе [50] о том, что гибкость макромолекул поликарбоната в разбавленных растворах больше, чем у винильных полимеров, таких как полиметилметак-рилат. Другие [51] указывают, что вследствие влияния гидродинамического сопротивления макромолекул на вязкость разбавленных растворов поликарбонат, образующий клубки молекул большого диаметра, несмотря на большую гибкость цепей, занимает промежуточное положение между такими жесткоцепными полимерами, как производные целлюлозы, и гибкими полярными виниль-ными полимерами, такими как полиметилметакрилат. Однако гибкость молекул поликарбоната больше, чем полиэтилентерефталата. [c.135]

Полифункциональные производные этиленимина (бис-этя-ленмочевины, ТЭМ [290, 291], а также ПЭИ [292]) используются как адгезивы [293—298] в производстве волокна, ткани и корда с хорощей адгезией к каучуку на основе нолиметилентерефтала-та [292], шелка [290], винилона и найлона [290] при покрытии стеклянного волокна [296] и щелка винильными полимерами [297, 298], Адгезив, содержащий производные этиленимина, предложен [299] для склеивания светополяризующего гидрофильного молекулярно ориентированного коллоида с поддерживающей его стеклянной пластинкой. [c.226]

Более сложной является проблема стерической изомерии и сте-реорегулярности. Рассмотрим простейший тип винильного полимера, в котором замещающая группа X присоединена к каждому второму углеродному атому мономерного звена. Для простоты иллюстрации предположим, что полимерная цепь является плоским зигзагом. Тогда возможны два типа очень простых регулярных полимеров. В первом из них заместитель присоединен в одном и том же положении вдоль всей цепи [c.14]

Специфическая структура винильных полимеров незамещенного НБ обусловливает ценный комплекс свойств этих новых материалов (высокую хемо- и термостабильность, высокую прозрачность, низкое водопог лощение, низкое дву лучепреломление и хорошие диэлектрические характеристики). [c.35]

В книге сделан обзор работ по применению ЯМР-спектро-скопии высокого разреимения для изучения структуры синтетических и биологических полимеров. Кратко изложены основы метода ЯМР рассмотрена изомерия в полимерных цепях. Подробно описаны спектры синтетических полимеров и дана их интерпретация с целью определения структуры, стерео-химической конфигурации, конформации и механизма роста цепи. Обсуждаются спектры винильных полимеров, а также полидиенов, полимеров, получаемых при раскрытии циклов, и других типов полимеров. Большое внимание уделено природным полимерам (полипептидам, белкам, нуклеиновым кислотам) и малым молекулам — моделям рассматриваемых биополимеров. [c.4]

Тем не менее скорость локальных движений цепи, определяющих ширину линии, должна зависеть от вязкости растворителя. Поэтому нужно выбирать не слишком вязкий растворитель, даже если приготовленный раствор имеет высокую вязкость. В то же время для того, чтобы снизить, насколько это возможно, дипольное уширение, предпочтительно снимать спектры полимеров при повышенных температурах (100—150 °С). Но маловязкие растворители, как правило, являются низкокипящими, поэтому даже в запаянной ампуле по стенкам будет стекать конденсирующийся растворитель, что приведет к искажению спектра. Это обстоятельство снижает достоинства таких апротонных растворителей, как СС , С 2 и С0С1з. Таким образом, необходим некоторый компромисс. Кроме того, полимер должен достаточно хорошо растворяться в данном растворителе. Для большинства винильных полимеров можно использовать ароматические растворители, в частности хлорбензол и о-дихлорбензол] оба дают сложные сигналы при 2,7 т. Ароматические растворители часто вызывают сильное экранирование, обусловленное присущей им ярко выраженной магнитной анизотропией (см. разд. 1.11). Иногда это обстоятельство может быть использовано для разделения близко расположенных сигналов. Особенно полезным в этом плане может быть бензол, несмотря на его относительно низкую точку кипения. В тех случаях, когда объектом наблюдения являются ароматические протоны полимера, можно использовать такие растворители, как СаОб, нентахлорэтан и тетрахлорэтилен. В дальнейшем будут рассмотрены другие растворители для винильных и родственных им полимеров (табл. 1.2). [c.54]

Винильные полимеры могут приобретать истинные асимметрические центры при образовании циклов, как, например, в поливи-нилформале (см. разд. 4.6). [c.68]

ЯМР высокого разрешения макромолекул (1977) -- [ c.0 , c.65 ]

Введение в радиационную химию (1963) -- [ c.273 ]

Руководство по ядерному магнитному резонансу углерода 13 (1975) -- [ c.187 , c.193 ]

Химия высокомолекулярных соединений Издание 2 (1966) -- [ c.40 ]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1961) -- [ c.22 ]

ЯМР высокого разрешения макромолекул (1977) -- [ c.0 , c.65 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология