Диеновые полимеры

X. Диеновые полимеры а сополимеры 263 [c.263]

Взаимодействие диеновых полимеров с низкомолекулярными веществами известно с середины прошлого века и широко изучалось на примере единственного в то время эластомера — натурального каучука [1—4]. С сороковых годов этого столетия в круг химических превращений были вовлечены и синтетические эластомеры [5]. [c.225]

Чисто углеводородная структура диеновых полимеров одновременно с высокой эластичностью придает этим полимерам и их смесям с наполнителями, в том числе и с активными, низкую когезионную прочность и плохую адгезию к полярным поверхностям. Эти недостатки диеновых полимеров относятся прежде всего к синтетическому ч с-1,4-полиизопрену, от которого можно было [c.225]

Металлирование [57] диеновых полимеров, осуществляемое теми же катализаторами, что и полимеризация мономеров в растворе, — соединениями щелочных металлов, в присутствии азотсодержащих комплексообразователей или при нагревании, дает возможность получать полимеры с карбоксильными, гидроксильными [c.239]

Все же основная задача модификации диеновых полимеров — исследование путей синтеза эластомеров, прежде всего на основе полиизопрена, ни по одному из важнейших свойств (когезионная прочность, адгезия, эластичность, сопротивление раздиру и др.) не уступающих натуральному каучуку, а напротив, по некоторым из них превосходящих его, и выбор оптимального среди таких методов для промышленной реализации. [c.240]

Модификация нитрозосоединениями наиболее распространена при получении резиновых смесей, и механизм взаимодействия нитрозосоединений с диеновыми полимерами и модельными соединениями изучался рядом авторов [52—55]. Показана возможность присоединения к полимерам антиоксидантов и синтеза полидиенов с различными функциональными группами. Смешение полимеров с карбоксильными и аминными группами позволяет осуществить кислотно-основное взаимодействие в макромолекулах и получить системы со специфическими свойствами. [c.239]

X. ДИЕНОВЫЕ ПОЛИМЕРЫ И СОПОЛИМЕРЫ [c.262]

Интенсивными исследованиями было показано, что предположение о протекании прививки к непредельным полимерам, так же как и к насыщенным, в результате реакций переноса растущей цепи прививаемого мономера на готовый полимер вследствие низкой скорости взаимодействия полимера с инициатором не учитывает повышенную реакционную способность диеновых полимеров и противоречит экспериментальным данным о влиянии типа инициатора на процесс прививки. При исследовании систем полибутадиен — акрилонитрил [38] и полибутадиен—стирол [39] были подтверждены результаты изучения системы НК — метилметакрилат [40] и показано, что привитые полимеры получают лишь при использовании в качестве инициатора перекиси бензоила, тогда как динитрил азоизомасляной кислоты (диниз) дает только смесь гомополимеров. [c.237]

Ниже дан краткий обзор литературы о новых направлениях в области модификации диеновых полимеров, высказан ряд соображений о задачах и возможностях химической модификации эластомеров. [c.237]

Привитая сополимеризация под действием радикальных инициаторов как метод введения в диеновые полимеры функциональных групп весьма заманчива вследствие доступности прививаемых мономеров и инициаторов самой различной природы и технологической простоты процесса. [c.237]

К полимерам этого класса, называемым диеновыми полимерами, относятся натуральный каучук, гуттаперча и большинство синтетических каучуков [13]. [c.321]

Где RH — диеновый полимер, имеющий подвижный атом водорода. [c.234]

X. Диеновые полимеры и сополимеры 267 [c.267]

Стереоизомерия виниловых и диеновых полимеров и ее причины [c.56]

Регулярность строения цепи является важнейшим структурным фактором, ответственным за способность полимера кристаллизоваться. В наибольшей мере эта способность присуша диеновым полимерам с высоким содержанием мономерных звеньев, присоединенных в положении гране-1,4-(гуттаперча, транс-поли-хлоропрен, гранс-полибутадиен). Соответствуюшие с-1,4-поли-меры также обладают значительной способностью кристаллизоваться, однако их скорость кристаллизации и максимальная степень кристалличности резко падает с уменьшением цмс-звеньев в цепи. Эластомеры с содержанием ис-звеньев от 30 до 70% не кристаллизуются. [c.47]

В молекулах диеновых полимеров наряду с одинарными имеются и двойные связи, поворот вокруг которых невозможен без разрыва п-связей. Поэтому группу СН = СК можно считать жесткой, а полимер рассматривать как состоящий из повторя- [c.89]

В диеновых полимерах общей формулы —СН2 -СН=СН—СНа [c.34]

Некоторые результаты действия излучения на диеновые полимеры приведены в обзорной статье Партриджа [31]. Голуб с сотрудниками [32] исследовал изомеризацию диеновых полимеров по двойным связям под влиянием ионизирующего излучения. Возбуждение двойных связей делает возможным вращение вокруг связи С—С и стабилизацию в новом положении. Повышенная способность к изомеризации определяется, согласно Голубу, длиной полимерной цепи. [c.228]

Выход радикалов у разных типов диеновых полимеров, включая полибутадиен и сополимеры бутадиена со стиролом и а-метил- [c.229]

Длины соответствующих блоков легко регулируются изменением количества мономеров, поскольку передача цепи для этих систем нехарактерна. Аналогичным образом могут быть, видимо, получены сополимеры окисей с диеновыми полимерами. [c.253]

Дис-1,4-полибутадиен в привитом ПВХ может поэтому вести себя как поглотитель кислорода, предохраняя ПВХ от окислительной деструкции. Чувствительность диеновых полимеров к окислению делает необходимым введение антиоксидантов, обычно используемых для защиты таких полимеров при хранении и переработке, и в привитой ПВХ. [c.250]

Структурный состав диеновых полимеров (в процентах), полученных радикальной полимеризацией [c.95]

Причины, вызываюпше цис- и гр г -изомсрию диеновых полимеров, в которых звенья мономера соединены в 1,4-положении, заключаются в том, что двойная связь в полимерной цепи имеет форму плоскости, относительно которой положение присоединенных к ней групп —СН2— жестко фиксировано в той же полимерной цепи при синтезе и не может быть изменено без химического разрушения двойной связи. Это и определяет различие физических свойств стереоизомеров. Существование изомерии при двойной связи у органических низкомолекулярных соединений широко известно в органической химии (малеиновая и фумаровая кислоты и др.). [c.56]

Отметив возможности улучшения свойств диеновых полимеров реакциями окисления, взаимодействия с карбенами, с комплексами трехокиси серы и оснований Льюиса, гидрирования, которое хотя и не является методом введения полярных групп, но также способствует увеличению межмолекулярного взаимодействия, следует остановиться на более новых методах модификации элементорга-ническими соединениями. [c.240]

Наконец, интересный диеновый полимер, который представляет собой твсрдын плотный материал, но не Эластомер, получают инициированной персульфатом полимеризацией 2, 3-дихлорбутадиена. Этот полимер можно получить методами, описанными Куном, который нашел условия, необходимые для образования полимера, способного формоваться и отливаться. [c.275]

Одним из типов химической модификации высокомолекулярных соединений является реакция внутримолекулярной циклизации. Она может проходить в тех случаях, когда в состав макромолекул входят реакционноспособные группы, расположенные в цепи на расстояниях, необходимых для образовани.ч при их взаимодействии пяти- или шестичленных циклов. Такие группы есть в макромолекулах диеновых полимеров, поэтому эти полимеры в определенных условиях легко циклизуются, превращаясь в смолоподобные термопластичные вещества, находящие промышленное применение в качестве связующих в лаках и красках (особенно типографских), клеев, а также для получения озбностойких резин, водостойких и хорошо полирующихся покрытий. [c.58]

Поскольку натуральный и многие синтетические каучуки являются как раз диеновыми полимерами, эти дефекты, если их много, могут неблагоприятным образом отражаться не только на свойствах каучуков, но и на самой способности к их образованию (ибо каучукоподобная эластичность — физическое свойство, обусловленное химической структурой молекул). С другой стороны, ограниченное количество таких дефектов может оказаться даже полезным — как для химических модификаций, так и с экологических позиций из-за двойных связей в боковых группах такие полимеры способны к автодеградации под действием света. [c.34]

Получение диеновых полимеров и сополимеров является важной технологической. чадачей, привлекающей внимание многих ученых еще со времен, предшествовавших первой мировой войне. Эти полимеры, как правило, являются эластомерами и все больше заменяют, а иногда и вытесняют натуральный каучук. [c.262]

В табл. 1.8 приведены длн некоторых полимеров значения параметров, характеризующих термодинамическую гибкость. Как видно из таблицы, термодинамическая гибкость определяется химическим строением повторяющегося звена и конформацией макромолекулы, которая, как было показано раньше, также зависит от химического строения На примере полимеров с одинаковым типом конформации (например, статистического клубка) можно проследить влияние химической структуры повторяющегося звена Полимеры диенового ряда с повторяющимся звеиом —СНг R = H—СНг—(R = H, СНз, I) характеризуются больиюй гибкостью по сравнению с полимерами винилового ряда —СНг— HR— (R = H, СН3, l, eHs, N и т. д.). Это обусловлено тем, что разница энергий поворотных изомеров (транс- и гош ) в диеновых полимерах меньше примерно в 100 раз (At/для виниловых полимеров составляет 2—3, а для непредельных— 0,025 кДж моль). Такое различие связано с уменьшением обменных пзаимодсиствин (притяжения — отталкивания) между группами СНг при введении между ними группы с двойной связью, имеющей более низкий потенциальный барьер i/o- Аналогичная картина наблюдается и для макромолекул, содержащих в цепи связи Si—О или С—О. [c.92]

Присутствие фенольных фрагментов и получающихся из них фосфитных производных в составе функционализированного ПИБ придает полимерному продукту свойства антиоксидантов и стабилизаторов для ряда хлорсодержащих и диеновых полимеров, а также мономеров (табл.8.12- 8.14) [17, 22-25. Как видно из таблиц, полиизобутиленфенолы и полиизобутиленаминофенолы проявляют заметно более высокий эффект по сравнению с низкомолекулярным 2,6-ди-77 ег-бутил-4-метилфенолом. Фосфорилированные полиизобутиленфенолы и аминофенолы показывают высокую ингибирующую активность в процессах термополимеризации бутадиена (пиперилена) и термоокисления каучуков. [c.369]

Преимущественное протекание при старении полимеров цепных реакций деструкции или структурирования зависит от химического строения цепей. Как правило, виниловые полимеры еклонны к деструкции, некоторые диеновые полимеры — к структурированию. Во всех видах старения деструкция макромолекул происходит тогда, когда в некоторых частях цепей сосредотачивается энергия, превосходящая энергию простой С—С-связи (305 кДж/моль). Это приводит к превращению макромолекулы в макрорадикал. [c.67]

В другом патенте этой компании [86] протекторная смесь содержит 60-100 частей галоидированного СКС с 0,001-0,03 г-экв. (на 100 г. каучука) п-галоидметилбензоильных групп формулы ХН2-С-СбН5-С(0)-0-, где X - атом С1, Вг, I, Р 40-0 частей второго диенового полимера (НК, СКИ, СКС, СКД). Кроме того в смеси содержится 0,3-10,0 диамина, напр., гексаметилендиа-мина. Полученные резины обладают повышенной термостойкостью и износостойкостью. Данный патент практически повторяет ранее указанный патент [55] этих же авторов. [c.124]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1976) -- [ c.321 ]

Химическое строение и физические свойства полимеров (1983) -- [ c.123 ]

Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) -- [ c.108 ]

Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) -- [ c.108 ]

Высокотермостойкие полимеры (1971) -- [ c.250 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология