Диеновые углеводороды окисление

В про.мышленных условиях выпускаются двойные предельные сополимеры этилена и пропилена (СКЭП) и тройные — этилена, пропилена и диенового углеводорода (СКЭПТ), содержащие небольшое количество непредельных звеньев в боковой цепи. Первые из них вулканизуются при помощи перекисей, вторые — обычными методами серной вулканизации. Сополимеры на основе этилена и пропилена обладают исключительной стойкостью к окислению, высокой озоно- и теплостойкостью, а также устойчивостью к ряду агрессивных сред. Плотность их ниже плотности других каучуков (850—870 кг/мЗ). [c.294]

Катализаторы. Для окислительного дегидрирования олефиновых углеводородов предложено большое число катализаторов. Каталитически активными Б реакциях окисления олефинов в диеновые углеводороды оказались катализаторы на основе окислов, фосфатов, вольфраматов и молибдатов индия, олова, сурьмы, висмута, теллура, селена, мышьяка, титана и других металлов, а также на основе ферритов никеля, кобальта, марганца, магния, кальция цинка и некоторых других металлов. [c.682]

Химические методы оценки стабильности бензинов не получили распространения вследствие того, что склонность углеводородов к окислению в условиях хранения и их способность к взаимодействию с какими-либо веществами не всегда совпадают. Хлорное олово, например, реагирует со всеми диеновыми углеводородами, в то время как в процессах окисления участвуют, в первую очередь, диеновые углеводороды с сопряженными связями. [c.221]

Диеновые углеводороды используются в синтезе различных полимеров. Бензол и его гомологи применяются в процессах гидрирования, окисления, алкилирования и др., для получения мономеров и полупродуктов органического синтеза. [c.267]

При использовании в качестве сырья диеновых углеводородов на характер образующегося продукта (димер, олигомер, полимер) определяющее влияние оказывает уже не природа переходного металла, а степень его окисления и природа лигандного окружения (см. реакции (10.51)). [c.584]

Окисление диеновых углеводородов пока не связывается с синтетическими задачами. И это понятно диены с сопряженными связями сами по себе представляют еще дефицитные продукты, а диены с несопряженной системой связей вообще крайне редки. Зато окисление диеновых углеводородов представляет интерес 3 аспекте задач, связанных с предохранением каучуков и каучукоподобных полимеров от старения. В этом направлении проводится огромное количество работ во многих странах мира. Это направление можно причислить к работам в области отрицательного катализа. Ввиду крайней специфичности оно не может быть здесь освещено. [c.353]

О влиянии положения двойной связи в диеновых углеводородах на их склонность к окислению говорят величины индукционного периода и содержания потенциальных смол (10%-ные смеси углеводородов со стабильным продуктом) [19, 22] [c.72]

Однако в зависимости от свойств компонентов смеси легкоокисляющиеся соединения даже в относительно малых концентрациях могут служить не ингибиторами, а инициаторами окисления, если в окисляющейся смеси имеются комноненты, легко воспринимающие их действие. Так, для возбуждения окисления во всей смеси с непредельными соединениями достаточно ничтожных количеств легкоокисляющихся инициаторов (например, диеновых углеводородов). Эта закономерность характерна для многих товарных нефтепродуктов, особенно получаемых вторичными процессами переработки нефти, и имеет особое значение для выбора глубины их очистки и использования очищенных продуктов. [c.131]

Как показали Щеголева и сотр. [43], эфират хлорборана быстро присоединяется в эфирном растворе при комнатной температуре к диеновым углеводородам. Присоединение хлорборана к диаллилу происходит в основном в положение-1,6 (смесь диолов, образующаяся после окисления продуктов гидроборирования содержит 74% гександиола-1,6), но образуются также продукты [c.176]

В ряде работ по гидроборированию диеновых углеводородов исследователи не выделяли образующиеся борорганические соединения, а ограничивались только окислением сырой смеси продуктов реакции и по составу получаемых диолов судили об ориентации присоединения. [c.189]

Практические применения реакции диенов с дибораном. Гидроборирование диеновых углеводородов с последующим окислением сырых продуктов реакции или фракций, содержащих бициклические соединения бора, может служить методом получения диолов. Однако редко таким путем удается получить диолы в индивидуальном состоянии, как, на- [c.200]

Изучение гидроборирования циклических диеновых углеводородов ограничивалось за редкими исключениями только определением ориентации присоединения путем окисления сырой смеси продуктов реакции. [c.201]

Окисление диеновых углеводородов [66а, 75а, б] [c.103]

Особенно активно окисляются крекинг-бензины, содержащие значительные количества нестабильных, активных в химическом смысле, легко окисляющихся непредельных соединений. Наиболее склонны к окислению растворенным кислородом диеновые углеводороды и замещенные ароматические с непредельными боковыми радикалами углеводороды с одной двойной связью в конце углеводородной цепи труднее окисляются по сравнению с такими же углеводородами, имеющими двойную [c.112]

Малеиновый ангидрид — кристаллическое вещество, т. пл. 60 °С. Главный промышленный способ получения — каталитическое окисление бензола (см. 103). Малеиновый ангидрид — типичный диенофил в реакциях с сопряженными диенами (см. 41). Используется для количественного определения бутадиена в газах при производстве синтетического каучука, для идентификации других диеновых углеводородов, в промышленности пластических масс. [c.246]

Рассмотренная гипотеза позволяет понять легкость протекания соответствующих цепных реакций окисления, хлорирования и полимеризации. Механизм реакции циклизации диеновых углеводородов может быть объяснен возможностью первичного образования бирадикалов. [c.334]

Действие серной кислоты на непредельные углеводороды всегда сопровождается окислением. В оптимальных условиях ведения процесса и отсутствия в сырье диеновых углеводородов, количество серной кислоты, расходуемой на окисление, составляет [c.173]

Вообще химическая школа А. Е. Фаворского особенно выросла в советский период развития науки. Вокруг А. Е. Фаворского объединилась большая группа молодых ученых, расширивших и углубивших тематику так называемой ленинградской школы химиков-органиков . Глава школы А. Е. Фаворский в последние десятилетия своей неутомимой деятельности сделал ряд новых крупных работ, среди которых по разделу кислородсодержащих веществ следует отметить разработку проблем внутримолекулярного окисления — восстановления органических веществ в связи с изомерными превращениями, приведшую ученого к оригинальной теории спиртового брожения теорию образования эфирных масел в растениях синтез каучуков на базе ацетиленовых спиртов и т. д. [213]. Наиболее успешно продолжались исследования А. Е. Фаворского над кислородсодержащими веществами И. Н. Назаровым с сотрудниками (ацетиленовые спирты, их взаимодействие со спиртами, фенолами, диеновый синтез с ними, изомеризация и полимеризация ацетиленовых спиртов и их производных), М. Ф. Шостаковским с сотрудниками (виниловые эфиры и их производные, синтез ацетальдегида, конденсация виниловых эфиров с диеновыми углеводородами), С. Н. Даниловым с сотрудниками (превращения [c.213]

А. И. Захарова, проведя тщательные разгонки и окисление продуктов реакции, показала, что при действии на хлоргидрин третичного ацетиленового спирта HзMgBг получается эквимолекулярная смесь ацетиленового и алленового углеводородов, а при действии 6H5MgBг имеет место полная изомеризация в диеновый углеводород [c.253]

Таким образом, окислению подвергается соседний с двойной связью аллильный атом углерода. Однако это вовсе не исключает возможности протекания реакции полимеризации олефинов иод действием молекулярного кислорода. Так что при автоокислении непредельных углеводородов помимо продуктов окисления (спиртов, альдегидов, кислот и т. д.) в оксидате всегда присутствуют значительные количества полимерных и смолоподобных веществ. Повышение иепредельности соединения резко снижает его окислительную стабильность. Появление в молекуле сопряженных двойных связей изменяет механизм реакции окисления. Взато-действие сопряженных диеновых углеводородов с молекулярным Кислородом протекает по типу реакций диенового синтеза (реакции Дильса-Альдера). Наиример, при окислении циклогексадиеиа Кислородом в течение 100 час. при 25° из продуктов окисления путем [c.69]

Дальнейшее изучерше продуктов автоокисления диеновых углеводородов различных классов [59—63] позволило установить, что по этой схеме реагируют не только алифатические и циклоалифатические диепы, но и ароматические углеводороды, в которых двойная связь боковой цепи находится в сопряжении с ароматическим ядром. Так, при автоокисленип а-метилстирола в течение 120 час. при 45° при помощи адсорбционных методов из продуктов окисления Хок [64] выделил циклическую перекись, образование которой происходило, по-вр1димому, по следующей схеме [c.70]

Известно, что окисление диеновых углеводородов сицглетным кислородом очень чувствительно к присутствию каталитических количеств парамагнитных металлокомплексных катализаторов. [c.530]

Вакер-процесс применим для окисления большинства Mon k и диеновых углеводородов [c.606]

Содержащиеся в прямогонных реактивных топливах в небольших количествах кислород- и азоторганические соединения не оказывают отрицательного влияния на их низкотемпературные свойства. Большое количество продуктов окисления накапливается при хранении топлив, содержащих компоненты термического крекинга. При охлаждении таких топлив до температур минус 20—50° происходит их помутнение за счет образования белых кристаллов продуктов оки сления диеновых углеводородов Си—С13. Эти кристаллы одновременно с кристаллами льда вызывают быструю забивку топливных фильтpoiв, а иногда выпадают в виде осадка на дно резервуаров при хранении топлив в зимних условиях. [c.47]

Существуют различные способы получения ненасыщенных спиртов, такие как гидратация диеновых углеводородов [Пат, 53147013 Япония, 19781, эпоксидирование диеновых углеводородов с последующим их восстановлением [Пат. 1542975 Вели кобритания, 1978], восстановление эфиров непредельных киС лот, окисление диеновых углеводородов [Пат. 3887627 США, 1975]. [c.196]

В опытах, проведенных нами совместно с А. П. Кавуненко, среди продуктов каталитического превращения смеси этилового и бутилового спиртов (1 2 в молях) в условиях процесса С. В. Лебедева [20] было найдено некоторое количество гексадиена-1,3. Физико-химические константы последнего удовлетворительно согласовались с литературными данными. Кроме того, для него был получен 1, 2, 3, 4-тетрабромгексан и аддукт с малеиновым ангидридом. Положение сопряженной системы двойной связи, соответствующее гексадиену-1,3, доказано окислением дегидрированного продукта присоединения к а-нафтохинону и получением антрахинонмонокарбоновой кислоты. Общий выход диеновых углеводородов Сб во взятых нами условиях составлял около 5 вес. % на пропущенную омесь. Отношение гексадиена-1,3 к гексадиену-2,4 было приблизительно 1 3. [c.271]

Очень сложны по своему характеру реакции окисления нена-СБщепных углеводородов, входяндих в состав крекинг-продуктов. Наиболее лех ко присоединяют молекулярный кислород диеновые углеводороды. Первичным продуктом окисления являются перекиси, или этиленпероксиды [c.37]

Окисление. Серная кислота, раскисляясь до сернистого газа, может действовать на органические вещества и, в частности, на углеводороды окисляющим образом. В условиях кислотной очистки такое действие серной кислоты особенно наблюдается в тех случаях, когда процесс ведется при повышенной температуре (см. очистку масляных дестиллатов). Но и в отсутствие нагревания, нанример при очистке крекинг-бензина, некоторое выделение сернистого газа иногда наблюдается. Иовидимому, это явление связано с особой реакционной способностью диеновых углеводородов, всегда присутствующих в неочищенном крекинг-дестиллате и подвергающихся под влиянием серной кислоты не только нолимериза-ции, но одновременно и частичному окислению. Насколько глубоко могут идти подобного рода процессы при кислотной очистке, показывает иногда наблюдаемое выделение углистого осадка из некоторых фракций очищенного дестиллата. Выпадение этого осадка несомненно связано с условиями кислотной очистки чем больше взять серной кислоты для очистки, тем больше получается фракций, в которых образуется углистый осадок уже одно это обстоятельство показывает, что здесь приходится иметь дело с процессом одновременного окисления и полимеризации или конденсации каких-то компонентов исходного дестиллата, особенно легко и глубоко претерпевающих взаимодействие с серной кислотой [7]. [c.581]

В настоящее время реакции, инициируемые свободными радикалами, поддаются тонкой регулировке. Для этого в качестве возбудителей процесса применяют специальные реагенты, которые способны присоединяться к двойной связи молекулы или отнимать от нее один электрон. Примером такой управляемой реакции может служить процесс изготовления холодного каучука . В этом случае упорядоченную ценную реакцию полимеризации диенового углеводорода вызывают суль-фгидрильные радикалы, получаемые при окислении меркаптана феррицианидом калия [c.117]

Если в окислении крекинг-бензинов при их хранении основное значение имеют непредельные углеводороды и в первую очередь алифатические и цтшлические диеновые углеводороды, которые под действием кислорода образуют смолоподобные вещества, а также кислые продукты, то при окислении масел в процессе их [c.126]

Для синтеза диолов в индивидуальном состоянии следует ди-(борациклил) алканы или сырые продукты гидроборирования диеновых углеводородов обрабатывать метилборатом в присутствии соединений с В—Н-связями и затем полученные 1-метоксиборацикланы подвергать окислению [122]. Таким приемом возможно синтезировать, например, из бутадиена-1,3 чистый бутандиол-1,4 [c.201]

Образовавшийся селенид, по мнению автора этой работы, далее распадается на селен, исходный углеводород и диеновый углеводород. Следует отметить, однако, что такой распад диалкил-селенидов происходит лишь при достаточно высоких температурах, значительно превышающих температуру, при которой ведется окисление непредельных углеводородов. Далее, как селе-ниды, так и селеноксиды достаточно устойчивы к гидролизу и не разлагаются ни водой, ни уксусной кислотой. Следовательно, они должны рассматриваться не как промежуточные соединения, а как побочные продукты реакции. [c.120]

Химическая стабильность ненасыщенных углеводородов определяется их молекулярным строением. Наименее стабильны диеновые углеводороды, имеющие сопряженные двойные связи, особенно циклического характера. Мало устойчивы против окисления и ароматические углеводороды, имеющие двойную связь в боковой цепи. Более устойчивы циклические олефины. Наиболее стабильны олефины жирного рода низкомолекулярные олефины менее стабильны, чем высокомолекулярные того же строения. С разветвленнем структуры молекулы олефина или при приближении двойной связи к ее середине стабильность оле-финов понижается. Диены с удаленными друг от друга двойными связями по стабильности приближаются к олефинам. Олефины, имеющие двойную связь на конце молекулы, могут длительное время храниться без заметного изменения, но достаточно к ним добавить незначительное количество дпепов (0,5—2,0%), чтобы стабильность их резко упала. Так, индукционный период смеси, состоящей из 68% олефинов и 32% бензина прямой перегонки, составляет 7 час. Смесь же 31% олефинов с 67% бензина прямой перегонки, содержащая 2% 2,3-диметилбутадиена-1,3, имеет индукционный период О [c.18]

При определении окиси азота в коксовом газе метод окисления кислородом в газовой фазе дает повышенные результаты вследствие каталитического влияния содержащихся в газе диеновых углеводородов, ускоряющих процесс окисления. Работами Л. М. Конторович, Н. Н. Полякова и П. А. Ходак, М. А. Шполян-ского и М. М. Коростелевой и др. установлено, что при анализе коксового газа необходимо применять перманганатный метод. [c.128]

За последние несколько лет газофазное окисление насыщенных углеводородов привело к разработке отечественных полупромышленных и промышленных методов нолучения олефиновых и диеновых углеводородов. К таким процессам прежде всего необходимо отнести процесс окислительного пиролиза насыщенных углеводородов, суть которого состоит в такой термической переработке углеводородного сырья с применением кислорода, при которой часть его сгорает, высвобождая и компенсируя таким образом тепло, необходимое для пиролиза и частичного дегидрирования алканов в соответствующие низшие олефины. Бензины, промышленные пропан-бутановые и другие нефтяные фракции являются при этом сырьем, а этилен дг пропилен—преимущественно целевыми продуктами. Работы К. ] . Дубровая, С. Ф. Васильева, А. М. Мосина и И. А. Лапидес [395—397] посвящены лабораторной и промышленной разработке названного процесса. [c.83]

Частичное присоединение борогидридов к диеновым углеводородам приводит к образованию ненасыщенных борорганических соединений, а при окислении последних — ненасыщенных спиртов [23]. Так, из гексадиена-1,5 удалось получить гексен-5-ол-1 циклопентадиеи был превращен в А -циклопентенол [22]. В случае применения диборана в качестве исходного борогидрида выходы значительно ниже, чем при реакции тогожедиборана с олефинами. [c.91]