Акридин реакционная способность

Реакции отрыва атома водорода. В основном состоянии отрыв атомов от свободных молекул происходит при взаимодействиях свободных радикалов. При возбуждении молекул изменяется их реакционная способность и известно большое число реакций отрыва атома водорода возбужденными молекулами главным образом это характерно для п, я -возбужденных состояний карбонильных, нитро- и гетероароматических соединений. В результате отрыва атомов водорода образуются невозбужденные радикалы. При помощи импульсного фотолиза были зарегистрированы радикалы акридина, образующиеся при отрыве атома водорода возбужденным акридином от спиртов [c.175]

Правильность качественных предсказаний демонстрируется данными, суммированными в табл. 8. Относительные константы скоростей реакций присоединения метильного радикала повышаются в ряду бензол, пиридин и пиразин, так же как в ряду нафталин, хинолин и изо-хинолин. С другой стороны, в ряду антрацен, акридин и феназин наблюдается весьма заметное понижение реакционной способности. [c.346]

Существует много данных, подтверждающих эту мысль. Например, блокирующее влияние метильной группы, рассмотренное ранее, было бы трудно понять, если бы радикал подходил к молекуле по направлению, перпендикулярному к ее нодальной плоскости. Особенности реакционной способности цис- и транс-томеров [И] также указывают, что метильный радикал приближается вдоль нодальной плоскости. Лучшим примером, однако, служит отсутствие реакционной способности М-центров в акридине и феназине. Неподеленная пара электронов атомов азота, -которая лежит в нодальной плоскости, должна вносить существенный вклад в кулоновское отталкивание радикала, приближающегося вдоль этой плоскости. С другой стороны, если бы радикал подходил к молекуле в направлении, перпендикулярном к нодальной плоскости, следовало бы ожидать очень незначительного снижения реакционной способности. По той же самой причине группы С = 0 в молекуле хинона должны быть нереакционноспособны и присоединение должно осуществляться по углеродным центрам. В недавней работе [12] показано, что это действительно так. [c.348]

Логарифмы констант скоростей исследуемой реакции, энергии активации (Ед ) и величины рКа основной ионизации коррелируются для 2-производных с постоянными заместителей хинолина, а для 4-производных - с константами заместителей акридина, найденными нами ранее (табл.3,4). Значения реакционных констант (5,575 и 5,471) в уравнениях I и 2 (табл.4) свидетельствуют о высокой чувствительности исследуемой реакционной серии к полярным влияниям заместителей. Положительные значения реакционных констант подтверждает вывод о том, что уменьшение электронной плотности в реакционном центре приводит к увеличению реакционной способности исследуемых веществ. [c.112]

Галогенопроизводные акридинов по своим свойствам очень напоминают соответствующие метильные производные, за исключением тех случаев, когда галоген находится в положении 5, где он проявляет еще большую реакционную способность, чем в 4-хлорхинолине. 5-Хлоракридин растворим в разбавленной соляной кислоте, но раствор быстро делается мутным, так как хлорпроизводное гидролизуется в акридон. Гидролиз каталитически ускоряется даже следами кислоты, и потому при работе, когда не исключен доступ влаги, 5-хлоракридин следует применять в охлажденном виде либо слегка подщелочив его (аммиаком). 5-Хлоракридины являются ценными промежуточными веществами при синтезе других соединений, например акридонов (нагревание с 2 н. раствором НС1 при 100° в течение 1 часа), алкокси- и арилоксиакридинов (см. выше метод ж- ), аминоакридинов (стр. 389), акридинов (стр. 375) и 5,5 -диакридилов (нагревание с медью) (стр. 410). [c.381]

По-В идимому, положения 5 и 8 являются самыми реакционно-способными и В ионе изохинолиния, из них 5 — более реакциоя-носпособно. Нитрование при 0° С дает 90,4% 5-нитро- 9,6% 8-нитро-производного [44], при бромировании в сильнокислой среде обнаружен только 5-изомер [72]. Механизм нитрования акридина и фенантридина менее ясен. При их нитровании получаются следующие мононитропродукты (указано положение нитрогруппы и выход) для акридина 1—3%, 2—81%, 3 —<1%, 4—16% для фенантредина 1—26%, 2—3%, 3—6%, 4—1%, 8—11%, 10—21%. [c.141]

Хлор, находящийся в мезо-положении, отличается большой реакционной способностью и легко может быть замещен на алкокси-, аминогруппу или на водород. Используя замещенные дифениламино-2-карбоновые кислоты, можно приготовить различные производные акридина. [c.553]

Смотреть страницы где упоминается термин Акридин реакционная способность: [c.86] [c.346] [c.348] [c.346] [c.223] [c.188]

Химия справочное руководство (1975) -- [ c.378 , c.379 ]

ПОИСК

Смотрите так же термины и статьи:

Акридин

Справочник химика 21

Химия и химическая технология