Гидролиз хлорпроизводных

Как ясно из изложенного, гидролиз хлорпроизводных с замещением атома хлора осуществляют в избытке воды при помощи соды (получение спиртов) или едкого натра (синтез фенолов). В зависимости от реакционной способности хлорпроизводных процесс проводят при температуре от 120—125°С (гидролиз хлористого аллила) до 300—350°С (гидролиз хлорбензола). Очевидно, что для поддержания смеси в жидком состоянии требуется давление от 0,5—1 до 10 МПа. В этих условиях время контакта изменяется от нескольких минут до 20—30 мин. [c.178]

По технологии эти процессы во многом подобны реакциям гидролиза хлорпроизводных с замещением атомов хлора (см. главу 3). В случае нерастворимых в воде хлорпроизводных реакционная масса является гетерофазной, поэтому большое значение имеет ее эмульгирование путем перемешивания. При получении солей феноксиуксусных кислот протекает гомогенный процесс, так как все реагенты растворимы в воде. В зависимости от реакционной способности хлорпроизводного синтез осуществляют в интервале 60—200 °С, а для поддержания реакционной массы в жидком состоянии иногда требуется повышенное давление. При периодическом методе процесс проводится в обычном автоклаве с мешалкой и рубашкой для нагревания и охлаждения. [c.256]

Гидролиз хлорпроизводных водой протекает по медленной обратимой реакции, поэтому для проведения процесса обычно при-м(няют водные растворы более сильных гидролизующих агентов [c.170]

Ион RS , реагируя с хлорпроизводными, дает диалкилсульфид, являющийся главным из побочных продуктов (аналогично образованию простых эфиров ири щелочном гидролизе хлорпроизводных) [c.270]

Изучались реакции взаимодействия асфальтенов и азотной кислоты с последующим сульфометилированием или сульфированием окисленных продуктов, а также реакция хлорирования асфальтенов с последующим гидролизом хлорпроизводных [5]. Спектральные исследования продуктов окисления асфальтенов азотной кислотой показали, что реакция идет преимущественно в направлении образования карбоксильных и фенольных гидроксильных групп. [c.115]

Каталитический гидролиз хлорпроизводных. Более совершенным по сравнению со щелочным гидролизом является парофазный [c.266]

Разработке катализаторов процесса посвящена обширная патентная литература. Однако из многочисленных катализаторов, предлагаемых для парофазного гидролиза хлорпроизводных ароматических углеводородов, практический интерес представляют лишь силикагель и фосфаты, причем в большинстве патентов рекомендуют проводить промотирование этих катализаторов различными добавками. В качестве промоторов чаще всего используют [c.266]

Но по мере появления успехов в направленном хлорировании углеводородов, что относится преимущественно к 30-м годам и более позднему времени (см. стр. 367), появлялось вое больше предложений, главным образом патентного характера, и по вопросам каталитического гидролиза хлорпроизводных. Одним из наиболее эффективных катализаторов этого процесса оказался сульфат цинка, нанесенный на активированный уголь (5% соли на носителе). При пропускании смеси из одной весовой части хлористого этила и десяти весовых частей водяного пара над этим катализатором при 250°С получается этанол с количественным выходом. Для получения альдегидов из дихлорпроизводных углеводородов одним из активных катализаторов оказался фосфат алюминия. [c.278]

Кроме основной реакции происходят побочное окисление углеводорода кислородом, гидролиз хлорпроизводных водяным паром и дегидрохлорирование. По этой причине процесс можно использовать лишь для стабильных исходных веществ, прежде всего для метана, этилена, бензола и в меньшей степени для этана. Впервые он был применен для получения фенола через окислительное хлорирование бензола, но этот процесс Рашига потерял свое значение. Только в последнее время метод стали применять для синтеза низших алифатических хлорпроизводных. [c.145]

Два основных типа процессов гидролиза хлорпроизводных состоят в образовании хлоролефинов и а-оксидов. Оба они легли в основу первых промышленных методов получения этих продуктов, но с тех пор их значение постепенно падало. Причиной явилась разработка других более эффективных методов синтеза, пе связанных ни с излишними затратами хлора и щелочи, ни с повышенным образованием сточных вод и отходов солей. [c.166]

Для получения спиртов щелочной гидролиз хлорпроизводных сохранил некоторое значение как путь синтеза аллилового спирта [c.170]

Дегидратация с образованием простых эфиров. Ранее уже говорилось о побочном образовании простых эфиров при гидролизе хлорпроизводных и гидратации олефинов. Этим путем получают все необходимое количество таких эфиров, как диизопропиловый. Однако диэтиловый эфир имеет довольно широкое применение, и его специально производят межмолекулярной дегидратацией этанола при 250 °С на гетерогенном катализаторе АЬОз [c.188]

Как показано выше, при гидролизе хлорпроизводных может протекать параллельная реакция щелочного дегидрохлорирования. Применение слабых щелочей (водных растворов карбоната или бикарбоната натрия) позволяет свести ее к минимуму, но все же ненасыщенные соединения всегда являются побочными продуктами реакции, если структура хлорпроизводного делает возможным их образование. Так, при получении амиловых спиртов из смеси, хлорпентанов побочно образуются амилены [c.247]

Нетрудно видеть, что в данном случае под слишком общее определение алкилирования подпадают и такие процессы, как гидролиз хлорпроизводных или гидратация олефинов, и это показывает, что алкилированием следует называть только такие [c.225]

Реакция необратима и очень сходна с щелочным гидролизом хлорпроизводных, но с тем отличием, что ион HS , будучи более слабым основанием, является активным нуклеофильным агентом, не вызывающим побочных реакций дегидрохлорирования. По механизму она принадлежит к реакциям бимолекулярного нуклеофильного замещения [c.258]

При другом типе реакций, характерном для алкилирования по атомам кислорода, серы и азота, процесс состоит в нуклеофильном замещении атома хлора. Механизм аналогичен гидролизу хлорпроизводных, причем реакция, как правило, протекает в отсутствие катализаторов [c.228]

Равновесие реакции тем больше сдвинуто вправо, чем выше кислотность гидроксипроизводного (фенолы > гликоли > одноатомные спирты) и чем меньше концентрация воды в смеси. Поскольку наличие ОН-ионов ведет к развитию побочного процесса гидролиза хлорпроизводного [c.254]

По механизму этот процесс аналогичен щелочному гидролизу хлорпроизводных и принадлежит к реакциям нуклеофильного замещения, идущим по второму порядку (см. главу 2) [c.255]

ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ГИДРОЛИЗА ХЛОРПРОИЗВОДНЫХ 237 [c.237]

Энергетическая характеристика реакций. Гидролиз хлорпроизводных водой является обратимой реакцией [c.240]

Побочные реакции при гидролизе хлорпроизводных [c.247]

Кроме того, в продуктах гидролиза хлорпроизводных всегда присутствуют простые э фиры. По мере развития процесса гид-ролиза и накопления спирта последний вступает со щелочью в обратимую реакцию кислотно-основного обмена с образованием алкоголята [c.247]

Продукты, получаемые гидролизом хлорпроизводных [c.248]

Гидролиз хлорпроизводных с замещением хлора на гидроксил, являющийся общим методом получения спиртов и фенолов, в промышленности применяется для лроизводства весьма ограниченного круга веществ. Причина состоит в том, что многие спирты выгоднее вырабатывать другими способами, например гидратацией олефинов, синтезом из окиси углерода и водорода и т. д. [c.248]

Технология жидкофазного гидролиза хлорпроизводных [c.250]

Гидролиз хлорпроизводных водой протекает по медленной обратимой реакции, поэтому для проведения процесса обычно применяют водные растворы более сильных гидролизующих агентов— NaOH, Са(ОН)г или МагСОз при их действии реакция становится необратимой. При этом в общем случае возможно как замещение атома хлора на ОН-группу, являющееся классическим примером гидролиза, так и щелочное дегидрохлорирование [c.161]

Жидкофазный гидролиз хлорпроизводных проводится большей частью непрерывным методом. При его осуществлении очень важным является эмульгирование гетерофазной реакционной массы, которое достигается за счет смешения в циркуляционном насосе и сильной турбулизации жидкости, нередко с ее циркуляцией через реактор. Для гидролиза хлорпентанов используют также эмульгатор — олеат натрия, который может вступать в реакцию с хлорпроизводным, образуя сложный эфир, немедленно гидролизуемый щелочью [c.251]

Две типичные схемы реакционного узла для щелочного гидролиза хлорпроизводных изображены на рис. 55. Первая из них (рис. 55, а) применяется при гидролизе хлорпентанов в амиловые спирты. [c.251]

Щелочной гидролиз хлорпроизводных. Галогенпроизводные ароматических углеводородов в отличие от большинства галогенсодержащих органических соединений малоактивны в реакциях нуклеофильного замещения. Эта инертность объясняется тем, что электроотрицательный атом галогена оттягивает к себе электроны (—/-эффект) и наводит положительный заряд на связанный с ним атом углерода кольца и далее соответственно на орто- и й/ й-углеродные атомы. Однако, эти частичные положительные аряды, обусловливающие реакционную способность г -логенаро-матического соединения, в значительной мере компенсируются в результате взаимодействия свободных электронных пар галогена с л-системой связей ароматического кольца (-f-AI-эффект). Поэтому замещение галогена на нуклеофильный агент требует жестких условий. Хлорбензол, например, гидролизуется только при продолжительном воздействии раствора щелочи при 300—350 С и давлении 280—300 кгс/см . Реакция в этих условиях, по-видимому, протекает с предварительным дегидрохлорированием хлорбензола до чрезвычайно реакционноспособного дегидробензола, который легко присоединяет воду. [c.264]

Нет])удио видеть, что в данном случае лод слишком общее опре-деление алкилирования подпадают и такие процессы, как гидролиз хлорпроизводных или гидратация олефинов, и это показыва- [c.237]

Взаимодействие хлорпроизводных с аммиаком и аминами обычно осуществляется в водных растворах, имеющих щелочную реакцию, поэтому побочно происходит гидролиз хлорпроизводных с образованием спиртов нли фенолов. Для уменьшения доли парал-лельнл" реакции гидролиза и, следовательно, для повышения выхода аминов необходимо работать с более концентрированными водньми растворами аммиака (25—30%), однако даже в этом случа получается около 5% гидроксильных соединений. [c.273]

Силикагель нашел широкое применение как катализатор реакций дегидратации, гидратации, конденсации, хлорирования углеводородов, гидролиза галогенсодержаш,их углеводородов, изотопного обмена и др. Предполагают, что в этих процессах большую роль играет образование поверхностных соединений. Например, гидролиз хлорпроизводных ароматических углеводородов на силикагеле начинается с поверхностной этерификации [c.247]

Какой массы Н3РО4 и какого объема раствор соляной кислоты концентрации 0,1 моль/л можно получить, подвергая гидролизу хлорпроизводные фосфорной кислоты Р0С1з и РС 5, если каждый из них взят количеством вещества 0,2 моль. Напишите графические формулы этих соединений. Ответ 19,6 г и 10 л 19,6 гибл. [c.73]

Во всяком случае осуществить гидролиз хлорпроизводных парафиновых углеводородов в соответствующие спирты оказалось нетрудно. При переходе от углеводородов к кислородсодержащим соединениям через галоидпроизводные значительные трудности представляет первая реакция, т. е. направленное галоиди-рование. [c.278]

Приведенные выше правила ориентации были установлены только для реакций замещения атома водорода бензольного ядра нитрогруппой, сульфогруппой и атомами галогена. При рассмотрении других реакций например прямого аминирования и гидроксилирования ароматических нитросоединений, была отмечена активация и большая подвижность атомов водорода в орто- и пара-положениях к нитрогруппе. Изучение реакций гидролиза хлорпроизводных ароматического ряда показало, что процесс протекает очень легко при наличии в орто- и пара-положении нитрогруппы. [c.338]

Одним из практически важных процессО(В является гидролиз хлорпроизводных с разрывом связи С—С1, причем наряду с замещением хлора на гидроксильную группу (со1бственно гидролиз) может происходить дегидрохлорирование с образованием ненасыщенных соединений или а-окисей [c.232]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология