Гидролиза хлора каталитического

По способу Рашига превращение бензола в фенол через хлорбензол осуществляют рядом последовательных реакций при атмосферном давлении с использованием кислорода воздуха. Бензол хлорируют хлором, получаемым каталитическим окислением хлористого водорода прн помощи кислорода, после чего каталитическим гидролизом получают фенол [c.282]

По механизму гетерофазные реакции могут быть некаталитическими, радикально-цепными или гомогенно-каталитическими. В системах жидкость — жидкость обычно реализуются гидролиз и щелочное дегидрохлорирование хлорпроизводных при помощи водных растворов щелочей, сульфирование и нитрование ароматических соединений, алкилирование изобутана бутаном (когда во второй жидкой фазе Находится катализатор — серная кислота или безводный фторид водорода) и т. д. В системах из газа и жидкости осуществляют многие процессы хлорирования молекулярным хлором или газообразным HG1, окисления органических веществ воздухом или кислородом, реакции сульфохлорирования и сульфоокисления (когда в газовой фазе находятся два из трех реагентов SO2 и I2 или SO2 и [c.246]

При гидролизе нитрилов особенно ценна соляная кислота, поскольку хлор-ион оказывает каталитическое действие на реакцию [3]. Использование этого реагента было описано при получении аланина (СОП, 1, 20), бензоилмуравьиной (СОП, 3, 103) и глутаровой (СОП, 1, 173 выход 85%) кислот из соответствующих нитрилов. [c.288]

Интересная особенность реакции между Ри (IV) и Sn(II) — независимость скорости от кислотности — не проявляется в других подобных реакциях плутония, рассмотренных в настоящей главе. Вероятно, гидролизованные ионы Ри (IV) не принимают участия в реакции. Однако можно также ожидать, что влияние Н+-ионов замаскировано сильным каталитическим действием хлор-иона. Для окончательного ответа на этот вопрос целесообразно было бы исследовать реакцию при небольшой концентрации С1 -иона в области очень низкой кислотности, где роль гидролиза была бы значительно большей, чем в опытах Рабидо. [c.45]

Гидролиз эпихлоргидрина в основном сходен с гидролизом хлорпроизводных и а-окисей, но имеет и ряд особенностей. Реакция начинается с атаки не атома хлора, а более реакционноспособного окисного цикла при каталитическом действии шелочи [c.414]

Неудовлетворительные результаты этерификации ди-о-замещенных кислот нельзя приписать нестойкости продуктов реакции, так как эфиры мезитиленкарбоновой, 2,6-дибромбензойной и других подобных кислот могут быть получены действием иодистого метила на серебряные соли кислот, реакцией с диазометаном или взаимодействием хлорангидрида кислоты со спиртом, и они очень устойчивы к кислотному и щелочному гидролизу. Таким образом, о-заместители блокируют гидролиз эфиров так же, как они подавляют каталитическую этерификацию. В. Мейер ввел термин пространственное затруднение для характеристики блокирующего действия и высказал предположение, что блокирование данной группировкой этерификации или гидролиза связано с ее относительным размером, о котором можно судить по атомным весам. Так, фтор в орто-положении создает меньшее пространственное затруднение, чем хлор или бром и, следовательно, химическая природа заместителя не является определяющим фактором. Группы, ориентирующие как в орто и пара-, так и в мета-положение, подавляют этерификацию, если они находятся рядом с карбоксильной группой. Устойчивость в отношении этерификации, отмеченная у мезитиленкарбоновой кислоты 2,4,6-(СНз)зСбН2СООН, не наблюдается при удалении карбоксильной группы от ядра. Так, например, мезитиленуксусная кислота [c.365]

Этиленгликоль в производственных условиях синтезируется газофазным каталитическим окислением этилена кислородом воздуха на серебряном катализаторе. Продуктом окисления является окись этилена, которая гидратируется в присутствии кислот в этиленгликоль. Он также может быть получен щелочным гидролизом 1,2-дихлорэтана или 2-хлор-1-этанола (хлоргидрина) [c.136]

В последнее время в связи с усилением в химической технике значения каталитических процессов промышленность проявляет все больший интерес к получению бензальдегида не гидролизом а>-хлор-замещенных толуола, но иными путями например, из бензола и окиси углерода пли из фталевого ангидрида (см, гл. XV, XVI). [c.415]

Осаждение основных сульфатов. При гидролизе сульфатных растворов циркония осаждаются основные сульфаты. Состав их в зависимости от условий выделения колеблется в широких пределах и в определенных случаях отвечает кратным стехиометрическим отношениям. Обычно основными сульфатами циркония называют соединения, в которых содержится менее двух сульфатных групп на один атом циркония и более двух атомов циркония. Основные сульфаты имеют полимерную природу. Начало образования, состав, скорость и полнота выпадения осадков основных сульфатов зависят от концентрации раствора, кислотности, концентрации ионов S0 и температуры. Скорость гидролиза увеличивается от разбавления раствора, повышения температуры и присутствия ионов хлора, оказывающих, по-видимому, каталитическое действие. Из разбавленных растворов осаждение начинается при рН2. Первая стадия процесса протекает по схеме (8) [c.439]

Химические реакции типичны для сложных эфиров -ненасыщенных кислот. Метоксильная группа легко замещается другими группами, например —ОН, —0Н, —ЫНа. Особенно чувствителен к каталитическому действию ионов ОН при гидролизе. Активность двойной связи меньше, чем в акрилатах. Присоединяет хлор и бром. Легко полимеризуется. [c.380]

Установлено, что хлорамины, например хлорамин Т, не оказывают влияния на скорость гидролиза зарина. Отсутствие влияния хлорамина на гидролиз зарина, между прочим, доказывается тем, что добавка солей аммония к раствору зарина уничтожает каталитическое действие гипохлорита на скорость гидролиза в результате того, что гипохлорит при взаимодействии с ионами аммония очень быстро превращается в хлорамин. Механизм каталитического действия заключается в том, что концентрация активного хлора в суммарной реакции гидролиза не изменяется кроме того, при полном гидролизе образуются две молекулы кислоты на молекулу [c.193]

Другим катализатором, изученным с точки зрения его влияния на гидролиз зарина, является хлор 125]. Изучение зависимости каталитического эффекта от pH показало, что в реакции принимает участие ион гипохлорита СЮ". Каталитический эффект изменяется в прямой зависимости от концентрации хлора [c.64]

Добавки некоторых солей и окислов ускоряют гидролиз алифатических хлорпроизводных водой. Основные окислы типа MgO [127[, РЬО [129] и такие соли, как СаСОд [130, 131] или Pb Og [132], препятствуют накоплению HG1 в растворе и тем способствуют гидролизу. Добавки Pb(N0g)2 также ускоряют гидролиз, видимо, тем, что уменьшают концентрацию С1-ионов [132], Практически удобно сочетание) РЬ(КОд)з + РЬСОд [132, 133]. Соли Ag, Fe % Hg2+ являются, катализаторами и ускоряют гидролиз, облегчая ионизацию связи С—С1 [134] каталитическая эффективность этих солей растет с увеличением легкости гетеролиза С—С1-связи [135]. Добавки солей Си " и u2+ (главным образом ua lan u la) эффективны в случае непредельных хлоридов и не оказывают каталитического действия при гидролизе хлора в насьщенной углеродной цепи, как полагают авторы работ [136—138], вследствие того, что активация солями меди происходит главным образом через присоединение их по кратной связи, а не путем электрофильного взаимодействия с атомом хлора в хлорорганическом соединении. [c.591]

Получение. В настоящее время промышленное значение имеют четыре лособа синтеза фенола из бензола через бензолсульфокислоту, гидролиз слорбензола под давлением, парофазный каталитический гидролиз хлор-зензола и получение совместно с ацетоном через изопропилбензол. Послед-1ИЙ способ наиболее выгодный [c.43]

Папаверин синтезируют исходя из вератрола (191), который хлорметилируют, выделяют изомер (192) и затем превращают его замещением атома хлора на циангруппу в арилаиетонитрил (193). Его гидролизом получают арилуксусную кислоту (194), а гидрированием - арилэтиламин (195). При нагревании смеси этих двух веществ (194) и (195) получают амид (196), который под действием хлороксида фосфора циклизуют в 3,4-дигидропапаверин (197). Каталитическим дегидрированием его затем превращают в алкалоид (188) [c.146]

На первой стадии конденсации получаемые выходы составляют соответственно 35,31 и 36%, если п равно О, 1 и 2. Превращение соединения XXXI (л =2) путем последовательных гидролиза, декарбоксилирования, обработки хлорокисью фосфора и элиминирования атома хлора из положения 2 и 6 каталитическим восстановлением дает конечный продукт синтеза с суммарным выходом около 27%. [c.463]

Очень удобным методом дегалогенирования хлорпиримидинов является каталитическое гидрирование атомы хлора могут быть легко удалены как из положения 2, так и из положения 4 (или 6). Обычно катализатором служит палладий, осажденный на активированном угле или карбонате кальция, а гидрирование проводят при комнатной температуре и атмосферном давлении. Может быть добавлено основание, например окись бария, однако это не является необходимым. Этим способом были дегалогенированы (наряду с другими) следующие соединения 2-амино-4-хлорпиримидин [1661, 5-амино-2-хлор-4-метилпиримидин и 6-амино-2-хлор-4-метилпиримидин [1671, 2-амино-4,6-ди-хлорпиримидин и 4-амино-2,6-дихлорпиримидин [1681. Борлэнд, Мак-Оми и Тимме [1691 критически рассмотрели методы восстановления хлоропроизводных и способы десульфирования меркаптопиримидинов, с помощью которых алкилпиримидины и сам пиримидин могут быть получены наиболее удачно. Лучшими признаны методы каталитического дехлорирования в присутствии палладия, осажденного на угле, в присутствии уксуснокислого натрия или окиси магния [1701 и косвенный метод Альберта [1711, включающий щелочной гидролиз промежуточных бензолсульфонилгидразидов. С успехом было проведено десульфирование 2- и 4-меркаптопиримидинов в присутствии скелетного никеля. Удобно выделять пиримидины в виде их комплексов с сулемой и 2 -окси-2,4,4,6,5 -пентаметилфлаваном [172]. [c.219]

Другие описанные методы не нашли широкого применения. Превращение хиназолонов в соответствующие хлорхиназолины легко осуществляется с помощью раствора пятихлористого фосфора в хлорокиси фос( ра высокая активность атома хлора в хлорхиназолинах дает возможность легко ввести многие функциональные заместители. Некоторые из таких производных нашли применение для приготовления красителей и лекарственных препаратов. Третий класс соединений, содержащих хиназолиновое кольцо, включает гидрированные хиназолины. Наиболее важными из них являются 3,4-дигидро-хиназолины (V). Эти частично гидрированные хиназолины являются единственными в своем роде гетероциклическими соединениями вследствие их неожиданной устойчивости и легкости получения. 3,4-Дигидрохиназолин представляет собой бесцветное кристаллическое соединение ст. пл. 127°. При окислении в мягких условиях он превращается в хиназолин, а при кислотном гидролизе— в о-аминобензиламин. 3,4-Дигидрохиназолин устойчив в большинстве химических и каталитических реакций восстановления. Для превращения его в [c.270]

Имеются сообщения о многих попытках восстановления 2- или 4-хлорхи-назолина в хиназолин. Ранее применяли такие восстановители, как йодистоводородную и уксусную [73] кислоты, красный фосфор и йод [69] и йодистый фосфоний [69, 73], и всегда выделяли при этом только 3,4-дигидрохиназолин. С любым гидролитическим растворителем образовывался либо хиназолон, либо алкоксихиназолин вследствие гидролиза или алкоголиза активного атома хлора. Дюар [74] указал, что каталитическое восстановление 4-хлорхиназолина в присутствии палладиевого катализатора в кипящем ксилоле дает только [c.286]

Для катализа применяется безводный хлористый алюминий (получается прямым действием хлора на алюминий, а также при обработке окиси алюминия фосгеном). Его каталитическое действие проявляется, однако, только в присутствии хлористого водорода, поэтому на практике прибегают к добавке небольшого количества воды (до 1%), которая частично гидролизует А1С1з с выделением хлористого водорода. Последний является источником протонов и образует с хлористым алюминием комплекс Н [Л1С141 , обладаюпдий всеми свойствами кислотного катализатора. Большое количество влаги резко уменьшает активность хлористого алюминия. [c.255]

Физические константы и аналитические данные хлорамфеникола следующие бесцветные иглы т. пл. 150 °С [а] =+19° (в этаноле), —25,5° (в этилацетате) брутто-формула СцН1о05Н2С12 (оба атома хлора инертны к ионам серебра) мол, вес (по Расту) 310 инертен по отношению к реагентам на карбонильную группу и разбавленному раствору брома нейтрален, УФ-спектр антибиотика содержит максимум поглощения при 278 ммк, сходный с поглощением бензола, Хлорамфеникол образует диацетат, гидролизующийся в мягких условиях в исходное вещество отсюда следует, что обе ацетильные группы связаны с атомами кислорода, а не азота. При каталитическом гидрировании антибиотика быстро поглощается 3 моль водорода, причем заметного изменения спектра не происходит. Восстановление оловом в соляной кислоте и последующее действие азотистой кислоты приводят к образованию диазониевой соли. [c.580]

Наиболее распространенной каталитической формой железа является продукт конденсации безводного ГеС1з с мономерами (окись пропилена, 2,3-эпоксибутан эпихлоргидрии Образование этого неполного алкоголята железа С1Ре(0К)2 протекает по катионной схеме а взаимодействие его с водой приводит к гидролитическому отщеплению хлора, а затем и алкоксильной группы Образующиеся при гидролизе продукты более активны при нолимеризации, чем исходный катализатор. [c.362]

Полимеры с имидазольными группами представляют большой интерес для изучения гидролиза активированных эфиров, а также кооперативного эффекта. Они могут связывать специфические катионы металлов, например Для селективного комплексооб-разованид ионов щелочных и щелочно-земельных металлов особенно эффективны краун-эфиры, которые также используют как катализаторы в процессах, связанных с межфазным переносом [4]. Они обладают, например, каталитической активностью при нуклеофильном замещении хлора в бензилхлориде на ацетат-ион [24]. [c.80]

Методы синтеза этих продуктов основаны на реакции гидролитической конденсации соответствующих органохлорсиланов, содержащих атомы фтора, хлора или серы в органическом радикале, с другими органохлорсиланами (ДМДХС, ТМХС и др.) и последующей каталитической перегруппировке продукта гидролиза ди- и монофункциональных соединений в присутствии серной кислоты [107, 109, 202, 284, 304, 346, 352, 419]. [c.198]

Если же этот факт сопоставить с реальным временем дегазации (см. т. 1, раздел 7.3.3.3 и 7.5.5.3), то обнаруживается некоторое противоречие. Дегазация зарина перекисью водорода происходит в 50 раз быстрее, чем водой. Фенол ускоряет гидролиз ДФФ примерно в 10 раз. Причину этого следует искать, как это уже указывалось ВТ. 1, в различном поляризующем действии анионов. При ж елании обобщить, механизм действия катализирующих ионов удается лишь установить, что во всех реакциях вначале с большой скоростью возникают промежуточные соединения, реагирующие затем с ионами гидроксила или с водой. Для реакционного процесса такого типа характерен катализ промежуточными продуктами. При этом на скорость реакции влияет концентрация каталитически действующих анионов и ионов гидроксила. Дегазация ОВ типа зарин гипохлоритами должна протекать, например, при значении pH 10 и концентрации активного хлора не менее 0,5%. [c.308]

При определении влияния концентрации соляной кислоты на скорость реакции диазотирования Шутиссен [12] также обнаружил, что влияние соляной кислоты значительно больше, чем следовало ожидать за счет подавления гидролиза. Исходя из этого, Шутиссен предположил, что соляная кислота обладает специфическим действием, которое Шмид [13] рассматривает как каталитическое. На основании выведенного им уравнения скорости диазотирования аминов в солянокислом растворе Шмид пришел к заключению, что соляная кислота является полярным катализатором, в котором водородный ион действует на процесс замедляющим, а ион хлора — ускоряющим образом. [c.62]

При каталитическом окислении а-хлорнафталина получается фталевый ангидрид и 3-хлорфталевый ангидрид. При хлорировании различными способами а-хлорнафталин дает 1,4-дихлор-нафталин и полихлортетралины. При бромировании и нитровании соответс1вующий заместитель вступает в первую очередь в положения 4, 5 и 8. Сульфирование при низких температурах дает 4-хлор-нафталин-1-сульфокислоту, а при более высоких температурах образуются 5-хлорнафталин-1- и 5-хлорнафта-лин-2-сульфокислоты. Едкий натр (15%-ный раствор) прн 300 С гидролизует а-хлорнафталин, превращая его в а-нафтол водный раствор аммиака при 180—200 °(Z в присутствии СиСЬ дает а-нафтиламин. В присутствии AI I3 наблюдается изомеризация а-хлорнафталина в -хлорнафталин (см. ниже). Пикрат а-хлорнафталина имеет т. пл. 137°С, стифнат 112°С (128°С). [c.179]

Каталитическое гидрохлорирование бензольного раствора стирола проводят в присутствии безводного хлористого цинка. [6]. Гидролиз (Выделенного а-хлорэтилбензола содовым раствором в течение 10 час. при 80° или 5 час. при 97° приводит к метилфенилкар-бинолу с выходам, соответственно, 65— 70 и 80%, считая на а-хлор-этилбензол. [6, 7]. Необходимость перегонки а-хлорэтилбензола перед его омылением значительно затрудняет процесс из-за нестабильности хлорированного продукта при повышенных температурах. Кроме того, большое количество сточных вод значительно усложнит технологическое оформление процесса. [c.84]