Дегидрирование эргостерина

Присутствие в молекуле витамина четырех двойных связей допускает строение молекулы на основании эмпирического состава (QgH O) только из трех гидрированных колец (двух шестичленных йодного конденсированного пятичленного) вместо четырех гидрированных колец (трех конденсированных шестичленных и одного пятичленного), находящихся в исходном эргостерине, содержащем три двойные связи. Следовательно, при фотоизомеризации должно произойти раскрытие одного из циклов. Отсутствие стероидного цикла в. молекуле эргокальциферола доказывается и теми данными, что при дегидрировании эргокальциферола (I) селеном не образуется углеводорода Дильса — 3 -метил-1,2-циклопентанофенантрена (XXI) [57], характерного для реакции дегидрирования эргостерина и других стеринов. [c.105]

Эта дирадикальная теория также позволяет объяснить, почему сенсибилизаторы, способные переносить кислород на субстрат под действием света и в отсутствие кислорода, могут осуществить фотохк личсское дегидрирование субстрата. Примером является фотохимическое дегидрирование эргостерина до 7,7 -бг/б -дегидроэргостерина (ср. стр. 81) и образование перекиси на свету из Оа и эргостерина (ср. стр. 98) обе реакции протекают в присутствии эозина в качестве сенсибилизатора. Согласно представлениям ди ради калькой теории , дирадикалы, образовавшиеся фотохимически из сенсибилизатора ( R ), действуют на субстрат в темновом процессе дегидрирующим образом. Следует здесь указать на темновой процесс дегидрирования с помощью свободных монорадикалов [36]. [c.100]

Дильс неоднократно утверждал, что при дегидрировании эргостерина селеном образуется такой же углеводород (т. пл. 226°, т. пл. кетона 194 ), как при дегидрировании холестерина, в то время как Ружичка настаивал, что углеводород, полученный из эргостерина, является его ближайшим высшим гомологом (т. пл. 215°, т. пл. кетона 175°). Причина этого кажуш,егося разногласия теперь выяснена. При повторном исследовании дегидрирования эргостерина, проводившемся в среде кипящего ацетанилида в тщательно контролируемых температурных условиях, Дильс снова получил тот же углеводород, что и в первый раз (т. пл. 226°), но одновременно выделил и другой углеводород (т. пл. 214,° т. пл. кетона 175°), соответствующий углеводороду Ружички. Дальнейшие опыты, поставленные Ружичкой показали, что нормальным продуктом дегидрирования эргостерина является углеводород с т. пл. 215° и что при проведении реакции в условиях, применяемых Дильсом, это соединение расщепляется и превращается в низший гомолог, получающийся из холестерина. Если исходить из положений Бергмана ", то нормальному продукту дегидрирования эргостерина (215°), вероятно, соответствует эмпирическая формула G27H2B, а углеводороду, выделенному при дегидрировании смеси фитостеринов (т. пл. 206°, т. пл. кетона 204°), формула gsHog, и оба эти вещества являются гомологами соединения V, замещенного в а-положении изобутильного остатка метильной или соответственно этильной группой, т. е. группами, находившимися при aj в боковой цепи исходного стерина. [c.155]

Ргуть ацетат Нд(ОСОСНз)2. Мол. в. 318,70. Применяется д.ля дегидрирования эргостерина в дегидроэргостерин (В смеси хлороформа и уксусной кислоты при 25° в атмосфере азота (продолжите,тьность реакции 24 часа), а также для полу- [c.399]

Реакции дегидрирования. Тождественность скелетов обоих рядов [алло и нормального), а также стеринов и желчных кислот, была подтверждена дегидрированием селеном при 360° холестерина, хлористого холестерила (О. Дильс, 1927 г.), эргостерина, а также холевой и хола-триеновой кислот. Из всех этих соединений получается 3 -метил-1,2-циклопентенофенантрен (наряду с другими полициклическими ароматическими соединениями, образующимися как побочные продукты в том случае, когда температура реакции слишком высока) [c.899]

Формулы строения изомерных продуктов облучения установлены главным образом на основании следующих наблюдений лумистерин обладает спектром поглощения, сходным со спектром поглощения эргостерина, и в результате дегидрирования, при действии уксуснокислой ртути, он превращается в так называемый дегидролумистерин (X, схема 26) [c.169]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология