Дегидрирование фотохимическое

Фотохимическое дегидрирование производных этана с помощью брома, приводящее к образованию соединений этиленового ряда, протекает, вероятно, через соответствующие броморганические соединения. [c.205]

В фенильных группах атом галоида, карбоксильную или метоксильную группу. Соли тетразолия, не способные к фотохимическому дегидрированию, приведены в табл. 17. [c.223]

Фотохимическим способом можно приготовить ряд других физиологически активных соединений. Например, это проста-гландины — имеющие большое химиотерапевтическое значение гормоны, — которые можно синтезировать, начиная с фотолиза циклических кетонов. В другой сфере производства путем фотоокисления цитронеллола получаются стереоизомеры окисленного розового, применяемые в парфюмерии. Возбужденный (синглетный) кислород (см. с. 175) образуется путем фотосенсибилизации красителем типа бенгальского розового, который передает энергию возбуждения иа основное (триплетное) состояние молекулы Оз при сохранении общего спина, Гидроперок-сиды образуются присоединением синглетного кислорода к двойной связи, а последующее восстановление дает соответствующие спирты. Аллильная перегруппировка в кислом растворе, сопровождаемая дегидрированием, приводит к конечному продукту [c.286]

Исследованиями показано, что первичной фотохимической реакцией допантов в полимерной матрице, инициирующей последующие реакции, является их фотовосстановление, сопровождаемое дегидрированием полимерной матрицы. Активность карбонилсодержащих допантов в данной реакции определяется расположением их возбужденных энергетических уровней, зависящим от строения допанта, природы и расположения заместителей в его молекуле, природы и состава полимерной матрицы. Показано, что наиболее активны будут допанты, имеющие следующие их расположение -Тптг < Тлт < Smi < Stiti. [c.111]

Реакци.ч. Фотоизомеризация транс-стильбеш в i/ис-стильбен. Синтез фенантрена фотохимической циклизацией i/u -стильбена с одновременным дегидрированием (аналогично реагируют бензальанилины и азосоединения) [116]. [c.338]

В книге рассматриваются методы проведения каталитических, фотохимических и электролитических реакций органических сое-динеии11. Она состоит соответственно из трех глав. В гл. I дано описание аппаратуры для проведения каталитических реакции, путей ее применения, изложены методы приготовления катализаторов, а также методические особенности проведения каталитических реакций гидрирования, дегидрирования, изомеризации, полимеризации, конденсации, алкилироваиия и др. В гл. II рассматриваются фотссенсибнлизированные окисление и восстановление, реакции, протекающие с участием кетонов, альдегидов, азотистых соединений и соединений с ненасыщенными связями, а также молекулярные перегруппировки, цепные реакции и т. д. Описана применяемая в фотохимии аппаратура и, в частности, источники излучения. В гл. III даны сведения по электролитическим реакциям с большим числом примеров их осуществления в тщательно составленных таблицах систематизирован обширный материал с указанием выходов. [c.4]

Атомы водорода легко реагируют со всеми углеводородами. Еще в 1928 г. Бонхеффер и Хартек [526] путем анализа продуктов взаимодействия атомов И с различными углеводородами установили, что в этом случае возможны как процессы гидрирования и дегидрирования, так и расщепление молекул по углеродным связям. В настоящее время изучено большое число реакций атомов Н с различными углеводородами ц их производными. Для большой части этих реакций установлены значения соответствующих констант скорости и энергий активации [178]. В большинстве опытов атомы Н получали в электрическом разряде или фотохимическим путем. [c.73]

При этом группа С=0 сперва превращается в бирадикал. В соответствии с этой точкой зрения было- показано, что многие альдегиды и кетоны после фотохимической активации могут вызвать дегидрирование спиртов 2. К процессам этого типа относится также реакция Канниццаро (стр. 209). Обрыв цепи про-йсходит, как предполагают, вследствие реакции [c.260]

Дегидрирование без предварительного разделения смеси продуктов, полученных при взаимодействии диазометана с различными инданами, приводит к азуленам [159 — 163]. Трейбс[162, 163] считает, что диазометан лучше использовать в момент его образования из нитрозометилмочевины. Полученные таким способом азулены приведены в обзоре [164]. Среди продуктов реакции индана с диазометаном в присутствии хлорида меди (I) обнаружен также трициклический углеводород (VII) (выход 0,5—1%) [156]. Фуран и тиофен реагируют с метиленом, полученным фотохимическим или каталитическим разложением диазометана, с образованием сконденсированных циклопропановых колец. В этом случае не происходит конкурирующего внедрения между атомами С и Н [157г]. [c.49]

Эта дирадикальная теория также позволяет объяснить, почему сенсибилизаторы, способные переносить кислород на субстрат под действием света и в отсутствие кислорода, могут осуществить фотохк личсское дегидрирование субстрата. Примером является фотохимическое дегидрирование эргостерина до 7,7 -бг/б -дегидроэргостерина (ср. стр. 81) и образование перекиси на свету из Оа и эргостерина (ср. стр. 98) обе реакции протекают в присутствии эозина в качестве сенсибилизатора. Согласно представлениям ди ради калькой теории , дирадикалы, образовавшиеся фотохимически из сенсибилизатора ( R ), действуют на субстрат в темновом процессе дегидрирующим образом. Следует здесь указать на темновой процесс дегидрирования с помощью свободных монорадикалов [36]. [c.100]

До настоящего времени в области фотохимического дегидрирования работали относительно немного. Возможно, это связано с тем, что химики-органики имели в своем рас поряжении ряд хороших методов, с помощью которых мож но было проводить реакции дегидрирования без примене ния света. [c.203]

Различные результаты, полученные Шенком и Муром, можно объяснить тем, что фотохимическое дегидрирование тетралина хлоранилом проходит через образование эфира (I), который распадается (термически или фотохимически) на 1,2-дигидронафталин и тетрахлоргидрохинон [c.204]

Дост и Ван Нес [3] дегидрировали тетралип в ксилольном растворе при 140°, работая периодически с облучением и без облучения ультрафиолетовым светом. Они получили нафталин. Облучение во время дегидрирования выхода не меняло. Такое же наблюдение было сделано при дегидрировании аценафтена при этих условиях (образование аценафтилена). Фотохимическое дегидрирование позволяет работать при комнатной температуре. [c.204]

Реакции термического дегидрирования с дифенилди-сульфидом требуют повышенных температур. Так, например, Накасаки [4] провел дегидрирование тетралина (образование тиофенола и нафталина) при 260° и в сходных условиях получил антрацен из дигидроантрацена. Эти же реакции, но в условиях фотохимического дегидрирования с ди- [c.204]

Фенил-1,2-бензо--5-азапирен (XXI ) [1-3]. Раствор 150 лг 2,4-дифенил-5,6-бензохинолина (XXI) в 30 жл спирта, к которому добавлено несколько капель концентрированной серной кислоты, подвергают действию солнечного света. Бесцветный раствор уже через несколько минут желтеет через I час выпадают лилюнно-желтые иглы (170 мг). Если продолжить освещение, то из фильтрата получают еще 24 мг того же вещества. Образующуюся сернокислую соль продукта фотохимического дегидрирования разлагают теплой аммиачной водой, и получающееся при этом вещество XXII перекристаллизовывают из больших количеств смеси спирта с хлороформом. Получают бесцветные, спутанные, похожие на войлок иглы (136 мг). они плавятся при 220°. [c.216]

По патентным данным [19] можно осуществить фотохимическое дегидрирование также и Ь И-изологов солей дибензоксантения. Имеются в виду превращения хлористый К-фенил-.иезо-фенил-1,2,7,8-дибензоакридиний (XXX ИI) —> хлористый дегидро-Ы-фенил-лезо-фенил- [c.220]

Легкость фотохимического дегидрирования солей 2,3,5-три-арилтетразолия зависит от природы заместителей в тет-разольном кольце 123]. Наряду с солями тетразолия, имеющими незамещенные фенильные группы, дегидрированию поддаются также соли, содержащие в положении 2 или [c.222]

Следует указать на следующие близкие реакции фотохимическая димеризация тиофос.г-ена (стр. 65) и тионафтен-1,1-диоксида (стр. 64), фотолиз ароматических дисульфидов фотосинтезы циклических эфиров серной кислоты присоединением двуокиси серы к о-хинонам (стр. 166),фотохимическое дегидрирование 1,2-дисульфидов (стр. 205) фотолиз монодиазокетонов с открытой цепью в присутствии этилмеркаптана (см. стр, 413). [c.345]

Реакционная газовая хроматография. Метод, предусматривающий сочетание какой-либо химической реакции с хроматографи-ческим анализом продуктов, называется реакционной газовой хроматографией. Сюда, в частности, относится сочетание гидрирования и дегидрирования с хроматографическим разделением. Представляет интерес метод идентификации изомеров, предложенный Симмонсом и др.36, в котором хроматография используется для разделения продуктов фотохимического метилирования. Особенно широкое распространение получило хроматографиче-ское разделение продуктов пиролиза (пиролитическая газовая хроматография). Этот метод позволяет идентифицировать нелетучие и неустойчивые соединения путем сравнения хроматограмм продуктов пиролиза этих соединений с соответствующими хрома-тограммами продуктов пиролиза эталонных веществ. Таким образом можно определить структуру различных полиолефинов, полиэфиров и т. п. Так, процентное содержание этилена в продуктах пиролиза полиэфиров (при температуре 360—410 °С) можно считать мерой содержания этокси-групп, а,содержание бутилена в продуктах пиролиза этилен-бутиленового сополимера — мерой содержания бутиленовых групп37. [c.202]

Реакционная аппаратура непрерывного действия для газовых и жидкостных процессов, не требующих постоянного обслуживания реакторы процессов дегидрирования, гидрирования (в открытых кабинах), реакторы синтеза углеводородов из окиси углерода и водорода, реакторы трубчатые процессов разложения гидроперекисей, реакторы окислительные тарельчатые и типа барботажных колонн, реакторы термохлорирования, реакторы термического дегидрирования, реакторы фотохимического и темнового хлорирования и сульфохлорирования, алкилаторы, ацетиленовые реакторы, реакторы-ней-трализаторы, реакторы с электрообогревом для прямого синтеза хлорсиланов. В зависимости от рабочих условий и тепловой инерции аппаратов допускается размещение в зданиях, в отдельных закрытых кабинах, в специальных неотапливаемых укрытиях. [c.502]

Прежние определения квантовых выходов, казалось, подтверждали это заключение, но новейшие определения доказали его неправильность . Несмотря на это, полезно начать наш разбор с рассмотрения четырехквантовых теорий , так как позднее они могут быть использованы как основа теорий, допускающих большее число квант для восстановления одной молекулы двуокиси углерода. Мы начинаем наш разбор с четырехквантовых теорий, рассматривающих первичный фотохимический процесс как дегидрирование воды (фиг. 16). Далее мы рассмотрим аналогичные теории, отождествляющие этот процесс с гидрированием двуокиси углерода (см. фиг. 17), и затем сделаем наиболее общее допущение, что первичный процесс есть обмен водорода между двумя промежуточными продуктами. [c.159]

Другое объяснение анаэробного торможения выдвинуто Вильштеттером [7] и Франком [11]. Эти исследователи полагают, что первой ступенью фотосинтеза может быть фотохимическое дегидрирование хлорофилла кислородом, приводяш ее к образованию фотохимически активного монодегидрохлорофилла . Эта гипотеза имеет известное сходство с концепцией дисмутации энергии , описанной в главе IX. Возможно, что нет нужды в специальном объяснении роли кислорода в фотосинтезе, так как не доказана его необходимость для этого процесса. Так, Харвей [5] воспользовался исключительно чувствительными к кислороду светяш имися бактериями и показал, что у водорослей выделение кислорода начинается в течение первой секунды с начала освещения даже в среде, лишенной всяких следов кислорода. Франк и Прингсхейм, наблюдая тушение фосфоресценции адсорбированных красителей, обнаружили, что водоросли выделяют кислород при первой вспышке даже после 2-часового пребывания в чистейшем азоте. После выяснения сходства фотохимического процесса у зеленых растений и пурпурных бактерий Гаффрон [8, 10] отметил, что многие пурпурные бактерии живут лишь в строго анаэробных условиях. Это также служит доказательством, что кислород не необходим для фотосинтеза. [c.335]

В работах советских исследователей (А. А. Красновский, ДАН СССР, 58, 617, 1947 А. А. Красновский и К. К. Войновекая, ДАН СССР, 81, 879, 1951) было показано, что обратное фотохимическое окисление хлорофилла и бактериохлорофилла достигается лишь в присутствии кислорода, с образованием перекисных соединений поэтому известные случаи обратимого окисления пигментов следует рассматривать не как дегидрирование, а как присоединение кислорода по А. Н. Баху. — Прим. ред. [c.40]

В гл. V (т. I, стр. ПО) было указано, что при использовании фотосинтезирующими пурпурными бактериями подводимых извне органических соединений количество совместно ассимилируемой двуокиси углерода может колебаться в широких пределах (двуокись углерода может даже выделяться) в зависимости от того, используется ли органическое вещество главным образом или даже исключительно в качестве донора водорода (как в опытах Фостера со вторичными спиртами) или оно служит также источником углерода. Вассинк, Катц и Доррештейн полагают, что те же соображения применимы и к фотохимическому использованию вн)ггриклеточных органических веществ в этом случае потребление внешней двуокиси углерода также может быть более или менее полно подавлено использованием углерода (в виде свежеобразованной двуокиси углерода или промежуточных продуктов окисления), образуемого при дегидрировании органического восстановителя. [c.564]

Эти процессы дегидрирования можно противопоставить процессам гомолитического дегидрирования с фотохимической активацией, которые могут проводиться с помощью хиноновв совершенно отличающихся экспериментальных условиях (стр. 35). [c.137]

Фотохимический распад этилена можно сенсибилизировать другими возбужденными атомами, в частности d ( Р ) и d В присутствии d( Pi) разложение этилена идет с, очень нпзкой скоростью (квантовый выход 0,01). Отсутствие ацетилена в продуктах фотосенсибилизированного d ( Pi) разложения этилена было объяснено тем, что в этом случае энергия возбуждения сенсибилизатора (87,3 ккал/моль) недостаточна для осуществления реакцпп дегидрирования [105]. Фотосенсибилизированное d ( Pi) (энергия возбуждения [c.672]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология