Дегидроэргостерин

Не менее интересен и поучителен аналогичный синтез кортизона, яз ацетата дегидроэргостерина (XLIV). При действии на последний кислорода в присутствии эозина при облучении образуется перекись, которую гадрируют в присутствии никеля Ратея, подбирая условия таким образом, чтобы не затрагивалась двойная связь боковой цепи, необходимая в дальнейших превращениях. В результате получается соединение (ЬП) в процессе образования которого, несомненно, протекает аллильная изомеризация [c.373]

Описан, правда, без указания выходов, другой, более короткий путь получения кортизона тоже из эргостерина. Он достоин упоминания ввиду оригинальности подхода к проблеме. Исходным веществом служит тот же самый ацетат дегидроэргостерина, как и в пре- [c.373]

При фотохимическом превраш ении кальциферола расш еп-ляется диаллишьная связь и прямо или косвенно происходит перегруппировка триена. Природа промежуточных продуктов не установлена [123]. Предполагается, что родственный промежуточный продукт играет существенную роль при превращении дегидроэргостерина (см. стр. 408). [c.407]

Облучению подвергали также дегидроэргостерин (LIX), дополнительно содержащий сопряженную двойную связь [290]. Недавно было установлено строение образующегося при этом соединения LX [16]. В этом случае также расщепляется связь между атомами углерода С-9 и С-10 пространственное расположение метильной группы у С-10 сохраняется без изменений [22]. [c.409]

Освобождающийся при этом процессе водород присоединяется к красителю, который переходит в лейкоформу. Так как продукт реакции очень трудно растворим в большинстве органических растворителей, то его легко выделить. Продукт реакции сначала был обозначен как пинакон Инхофен [8] предложил для него формулу 1,1 -бис-дегидроэргостерина(ХИ), которая принята в наше время [9]. [c.81]

Эта дирадикальная теория также позволяет объяснить, почему сенсибилизаторы, способные переносить кислород на субстрат под действием света и в отсутствие кислорода, могут осуществить фотохк личсское дегидрирование субстрата. Примером является фотохимическое дегидрирование эргостерина до 7,7 -бг/б -дегидроэргостерина (ср. стр. 81) и образование перекиси на свету из Оа и эргостерина (ср. стр. 98) обе реакции протекают в присутствии эозина в качестве сенсибилизатора. Согласно представлениям ди ради калькой теории , дирадикалы, образовавшиеся фотохимически из сенсибилизатора ( R ), действуют на субстрат в темновом процессе дегидрирующим образом. Следует здесь указать на темновой процесс дегидрирования с помощью свободных монорадикалов [36]. [c.100]

Положение резонансного сигнала метильной группы С-18 в спектре ЯМР антрастероидов (например, XXXIX), которые могут быть получены катализируемой кислотами перегруппировкой таких триенов, как ацетат дегидроэргостерина ХЬ, характеризует стереохимию колец С я О [16]. Например, в Ир-изомере XXXIX резонансный сигнал метильной группы С-18 расположен при 0,55 м. д., тогда как в 14р-изомере он находится при 0,95 м.д. Это относительно большое различие становится легко понятным при изучении моделей Дрейдинга. В ряду соединений с транс- [c.192]

Проба Тортелли — Яффе . К раствору стерина в уксусной кислоте приливают 2 /о-ный раствор брома в хлороформе на поверхности раздела образовавшихся слоев появляется зеленая окраска. Реакция специфична для соединений с двутретичной двойной связью, соединяющей 2 атома углерода, входящие в состав двух различных колец (исключения эргостерин и дегидроэргостерин дают положительную реакцию), а также для соединений, легко изомеризующихся с образованием подобных соединений. [c.106]

Эта реакция (антрастероидная перегруппировка) была детально изучена Несом и сотрудниками [10], особенно на примере эргостерина и Д < >-дегидроэргостерина. Эти соединения при обработке кислотами в мягких условиях перегруппировываютсд с образованием соединения 1. [c.262]

В ходе этих исследований были выделены эндоперекиси эргостерина, дегидроэргостерина, дегидрохолестерина и холестадиена. Это твердые вещества, легко кристаллизующиеся, достаточно устойчивые при нагревании, легко изомеризующиеся в эпоксисоединения и в кетоны. [c.95]

Эта перекись, полученная способом, аналогичным описанному для эргостерина, представляет собой кристаллы, плавящиеся при 158° (дегидроэргостерин получается И З эргостерина дегидрогенизацией при помощи ацетата ртути). [c.96]

Продукты реакции не изоли рованы Дегидроэргостерин Продукты реакции не изоли рованы То же [c.165]

Перекись эргостерина и дегидроэргостерин. Если пропускать возлух через спиртовой раствор эргостерина и оставить его стоять на свету в присутствии сенсибилизатора, например эозина, то стерин превращается в кристаллическую перекись . Эта перекись была выделена из мицелия плесневого грибка Aspergillus fumigatus . Перекись эргостерина чувствительна к действию кислот, но не щелочей, и может [c.161]

Эргостерин может быть превращен в изомерные соединения через промежуточные продукты, в которых на два атома водорода больше или на два атома водорода меньше, чем в исходном стерине. Так, эргостерин-D был получен окислением 5-дигидроэргостерина уксуснокислой ртутьюгидроперекисью бензоила или двуокисью селена , а также восстановлением дегидроэргостерина этилатом натрия при 185° . Последняя реакция свидетельствует лишний раз об особой реакционной способности двойной связи в положении 5,6. При гидрировании эргостерин-D превращается в эргостанол, но он не восстанавливается натрием в пропиловом спирте и не присоединяет малеинового ангидрида. Спектр эргостерина-D также свидетельствует о наличии в нем системы сопряженных двойных связей, распределенной между двумя кольцами. [c.242]

Ргуть ацетат Нд(ОСОСНз)2. Мол. в. 318,70. Применяется д.ля дегидрирования эргостерина в дегидроэргостерин (В смеси хлороформа и уксусной кислоты при 25° в атмосфере азота (продолжите,тьность реакции 24 часа), а также для полу- [c.399]

Подобные реакции известны для рядов стерина, включая дегидроэргостерин и 2,4-холестадиен. Фотохимические процессы такого вида недавно распространены Шенком на значительное число более простых молекул [211] , причем первым примером является синтез аскаридола из а-терпинена [212] [c.358]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 2 (1967) -- [ c.735 ]

Химия природных соединений фенантренового ряда (1953) -- [ c.162 , c.163 , c.170 , c.171 , c.233 , c.243 ]

Современные методы эксперимента в органической химии (1960) -- [ c.399 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология