Дипольный момент молекул возбужденных

В качестве примера приведем колебания молекулы N2. Они не проявляются в ИК-спектре, но активны в КР-спектре, потому что при колебании связи М-Н происходит только изменение поляризуемости молекулы (вследствие делокализации электронов при взаимодействии с осциллирующим электромагнитным полем). Дипольный момент неполярной молекулы N=N равен нулю. Колебания, не сопровождающиеся изменением дипольного момента или поляризуемости, нельзя вообще возбудить посредством электромагнитного излучения. Дополнительные примеры более сложных молекул приведены в табл. 9.2-4. [c.186]

Колебательно-вращательный спектр называют также ин -фракрасным спектром. Такие спектры очень разнообразны, особенно в случае свободных молекул (в газах при уменьшенном давлении). Разрешающая способность обычного спектрального прибора слишком мала для разделения индивидуальных линий, вызванных вращательными Переходами. При повышении давления или при конденсировании фаз эти линии исчезают, так как продолжительность существования отдельного вращательного состояния настолько сильно изменяется. при соударениях молекул, что наблюдается уширение и перекрывание линий. Спектры в ближней инфракрасной области 1(Л от 1000 до 50 000 нм) обусловлены колебаниями атомов. При этом, различают колебания вдоль валентных связей атомов (валентные) и колебания с изменением валентных углов (деформационные). Колебания возникают, если поглощение электромагнитного излучения связано с изменением направления и величины дипольного момента молекул. Поэтому молекулы, состоящие, например, из двух атомов, не могут давать инфракрасные спектры. Симметричные валентные колебания молекул СОг также нельзя возбудить абсорбцией света. Отдельные группы атомов в молекулах больших размеров дают специфические полосы поглощения, которые практически не зависят от строения остальной части молекулы. Этот факт используЮ Т для идентификац,ии таких групп. В симметричных молекулах колебания одинаковых групп энергетически равноценны и поэтому вызывают появление одной полосы поглощения. По такому упрощению ИК-спектра можно сделать вывод [c.353]

Если молекулу раскачать посторонним воздействием, например, возбудив ее электроны, она начнет излучать электромагнитные волны с этой, характерной для нее частотой V. Если же, наоборот, направить на нее поток электромагнитных квантов этой частоты, она начнет их поглощать, И при этом возбудятся ее колебания. Картина в общем аналогичная той, что наблюдается при электронном возбуждении,— квантовая. Вероятность поглощения при этом оказывается тем выше, чем сильнее меняется дипольный момент молекулы — величина, равная произведению заряда электрона на расстояние между центрами масс положительного и отрицательного заряда. Дипольный момент — мера полярности молекулы. Значит, молекула раскачивается тем легче, чем она полярнее. Если же полярности нет и дипольный момент равен нулю как до возбуждения, так и после него, поглощение практически не наблюдается колебательный переход, как говорят спет-роскописты, запрещен по симметрии. Такое же табу , напоминающее некоторые пункты правил уличного движения, играет существенную роль и при электронном возбуждении молекул. [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология