Вероятность поглощения

Изменение температуры меняет распределение Максвелла—Больцмана в системе. В случае нефотохимического (темпового) процесса это приводит к изменению скорости реакции в результате изменения доли богатых энергией (активных) частиц. Скорость фотохимического процесса определяется вероятностью поглощения квантов света молекулами исходных веществ, которая практически не зависит от их тепловой энергии. Поэтому изменение распределения Максвелла—Больцмана в системе, а следовательно, и изменение температуры не сказывается на скорости фотохимического превращения. [c.123]

Рассмотрим слой газа с поперечным сечением 1 см , толщиной х и концентрацией N частиц в см . Вероятность встречи кванта света с молекулами газа пропорциональна общему сечению молекул в этом слое газа. Если сечение одной молекулы яг , то общее сечение равно Мпг . Обозначим вероятность поглощения кванта при встрече с молекулой через р. Тогда уменьщение интенсивности света при прохождении его через слой газа толщиной йх равна [c.301]

На основании данных, полученных при решении задач 4, 5 и 7, нарисуйте энергетические уровни, переходы молекул при поглощении электромагнитного излучения и спектр поглощения с учетом того, что вероятность поглощения не зависит от э нергии квантового уровня, с которого происходит переход. [c.28]

Построение хода луча проводится таким же образом, как это описано в 2.9.4. Однако имеется отличие, связанное с необходимостью продвижения вдоль луча с шагом Дх, в то время как раньше луч проходил полное расстояние Р от поверхности к поверхности. Приращение Ах выбирают таким, чтобы, например, прохождение /-го объема потребовало целого числа шагов. На каждом шаге Ах сравнивается вероятность поглощения или рассеяния со случайным числом Р. Из уравнения (8) 2.9,5 следует, что эта вероятность равна [1—ехр (—к Ах)]. Если Р больше этой вероятности, то луч продолжает движение вдоль первоначального направления неизменным. Если Р< <со [1—ехр(—/с х) , то пучок фотонов рассеивается. Если же луч не пропускается и не рассеивается, он поглощается. При рассеянии в соответствии с уравнениями (45), (46) выбирают новое направление (при учете анизотропии рассеяния к энергии луча вводится массовый множитель, равный значению фазовой функции р) и продолжают построение хода луча до тех пор, пока не наберется необходимое число поглощений. [c.500]

Закон Ламберта — Бера выведен в предположении, что вероятность поглощения пропорциональна числу бимолекулярных столкновений квантов света и поглош,ающих молекул, причем принимается, что при всех концентрациях взаимодействие между молекулами пренебрежимо мало. Для большинства систем в растворе этот закон удовлетворительно выполняется. Наблюдаемые иногда отклонения от закона обусловлены ассоциацией молекул и другими, более тонкими эффектами. Например, если вещество, спектр поглощения которого состоит из очень узких линий или полос, освещают светом с дово.тьно широкой полосой, то при этом не выполняется одно из главных условий — условие постоянства коэффициента поглощения в полосе длин волн, используемого света. [c.50]

Резонансный характер поглощения заключается в том, что как только равенство (IX.15) перестает выполняться, вероятность поглощения, а следовательно, и величина поглощаемой мощности /погл быстро падают (рис. 79). Максимальная величина поглощения [c.230]

Интенсивность каждой полосы поглощения во вращательном спектре определяется вероятностью поглощения кванта света молекулой. Она зависит также от числа молекул на энергетическом уровне, с которого происходит переход молекулы. Если предположить, что вероятность поглощения квантов света молекулами, находящимися на различных вращательных квантовых уровнях, одинакова, то интенсивность полос во вращательном спектре будет зависеть только от числа молекул, т. е. от распределения молекул по вращательным квантовым уровням. Распределение молекул по вращательным энергетическим уровням определяется уравнением [c.7]

Обработка экспериментальных данных по ядерному гамма-резонансу возможна только в том случае, если проведена калибровка ЯГР спектрометра по скоростям и определены положения линий поглощения каких-либо веществ, выбранных в виде стандарта. Обычно в качестве стандарта используют вещества, которые могут быть достаточно легко изготовлены и воспроизведены в идентичных условиях. Они должны быть стабильны, должны иметь достаточно больщую величину вероятности поглощения у-квантов без потери энергии на отдачу, их мессбауэровские спектры должны представлять собой узкую линию, характеризующуюся малым температурным сдвигом. [c.194]

Например, пусть в результате интерференции амплитуда электромагнитных колебаний, составляющих один фотон, в какой-то точке пространства в два раза больше, чем в другой. Если поставить в обеих этих точках приемники света, то каждый фотон будет поглощен и зарегистрирован только одним из приемников (напомним, что фотон ведет себя как единое целое). Но когда имеется поток одинаковых фотонов, первый приемник будет поглощать и регистрировать их в среднем в четыре раза больше, чем второй, так как вероятность поглощения фотона пропорциональна квадрату амплитуды. [c.22]

Интенсивность полос поглощения. Для аналитических целей широко используют спектры поглощения веществ в ультрафиолетовой, видимой, и ближней инфракрасной областях. Появление этих спектров связано с электронными или колебательными переходами. Обычно спектры поглощения получают при комнатной температуре, когда практически все молекулы находятся в невозбужденном колебательном и электронном состояниях. Поэтому вероятность поглощения фотона и перехода в возбужденное состояние зависит только от свойств самой молекулы — величин дипольного момента и соответствия правилам отбора. Чем чаще совершается такой переход, тем сильнее поглощение света данной длины волны, тем больше интенсивность полосы поглощения. [c.313]

Резонансный характер поглощения заключается в том, что как только равенство (1.15) перестанет выполняться, вероятность поглощения, поглощаемой мощности / быстро падают. [c.15]

Закон Ламберта—Бера выведен в предположении, что вероятность поглощения пропорциональна числу бимолекулярных столкновений квантов света и поглощающих молекул, причем принимается, что при всех концентрациях взаимодействие между молекулами [c.118]

Химическое и механическое диспергирование бурового шлама ведет к повышению доли выбуренной породы в буровом растворе в процессе бурения. В ограниченной степени переход в раствор выбуренной породы полезен, но ее избыток создает значительные трудности и приводит к удорожанию буровых работ. Например, переход в раствор коллоидных глин придает ему нужные реологические и фильтрационные свойства, но когда в раствор переходит слишком много глинистых частиц, происходит его интенсивное загустевание, что вызывает значительное снижение механической скорости бурения, повышает вероятность выброса под действием эффекта свабирования при подъеме колонны, а также вероятность поглощения в результате повышения давления в кольцевом пространстве при циркуляции раствора и положительных импульсов давления при спуске колонны. [c.37]

Еще одна проблема связана с тем, что в скважинах, подвергаемых капитальному ремонту, низки пластовые давления. Иногда они ниже гидростатического, поэтому применяемый раствор часто создает высокий перепад давления в системе скважина — пласт. В условиях проявления гидродинамических эффектов это вызывает усилие мгновенной фильтрации и повышает вероятность поглощения в результате гидроразрыва пла ста. Наконец, коллекторские свойства пласта в скважине, подвергаемой капитальному ремонту, могут ухудшаться в результате загрязнения пород применяемыми жидкостями, проникающими в открытые перфорационные каналы. В связи со всеми этими осложнениями при капитальном ремонте скважины обычно рекомендуется применять раствор с разлагаемой твердой фазой. [c.425]

Здесь E (фактор поглощения для непрерывного излучения) представляет собой вероятность поглощения фотона с энергией Е внутри мишени. В уравнении (8.3) член i2/4n, который представляет собой часть сферы, находящейся в поле зрения детектора, равен доле фотонов, испускаемых только в направлении к детектору, если генерация непрерывного излучения изо- [c.107]

Излучат. К. п. могут быть спонтанными и вынужденными. Спонтанное излучение (нсп>скание) происходит независимо от внеш. воздействия на мол. систему. Вероятность спонтанного излучения, сопровождающегося испусканием квантов электрочагн, энергии и переходом мол. системы с п-го энергетич. уровня на /п-й, характеризуется коэф. Эйнштейна средним числом квантов, испускаемых системой за I с и отнесенных к числу молекул в системе. Вероятность поглощения и вынужденного испускания зависит от плотности электромагн. излучения и характеризуется коэф. Эйнштейна и В , равными соотв. числу квантов злеггромагн. поля, к-рое поглощается или вынужденно испускается системой в среднем в расчете на I молекулу за I с при единичной плотности излучения. Связь между коэф. В , В была получена А. Эйнштейном на основе термодинамич. рассмотрения и впоследствии строго обоснована в квантовой электродинамике. Она выражается соотношениями [c.368]

Вероятность поглощения фотона молекулой обычно прямо пропорциональна концентрации поглощающих молекул и толщине образца (для очень тонкого образца). Математически эта величина выражается уравнением [c.480]

Вероятность поглощения такой системой очень велика, поэтому велика и интенсивность поглощения. [c.622]

Под ЭСП вещества понимается зависимость интенсивности (вероятности) поглощения кванта света от длины волны "к, частоты V или волнового [c.107]

Правая кривая на рис. 15.1 демонстрирует энергетическое распределение у-лучей, необходимое для поглощения. Связь между энергиями образца и источника видна из всего рисунка. Как показывает площадь заштрихованного участка рисунка, вероятность того, что энергия у-кванта источника будет поглощаться образцом, невелика. Поскольку ядерные энергетические уровни квантованы, вероятность поглощения у-кванта источника образцом, в результате которого произойдет переход в образце, очень мала. Основной причиной несогласования энергий у-квантов является энергия отдачи, так как центр энергетического распределения испущенного излучения лежит при в то время как центр энергетического распределения излучения, необходимого для поглощения, лежит при Е, + К. Величина Л для газообразных молекул ( 10 эВ) значительно превышает типичную величину доплеровской энергии. Для того чтобы кривые энергетического распределения источника и образца перекрьгаались, доплеровская энергия должна быть достаточно большой, т.е. источник должен двигаться со скоростью 2 10 см/с, чего достичь нелегко. Однако, если величину К можно уменьшить или если можно найти условия для перехода, не сопровождающегося отда- [c.286]

Яо1г). При этом вероятность поглощения и связанная с ней интенсивность поглощения пропорциональны величине 01р. В многоатомных молекулах разрешены переходы между электронными уровнями, соответствующими электронным состояниям с различной симметрией распределения заряда, и переходы без изменения суммарного спина системы (синглет-синглетные переходы). Им в спектре чаще всего соответствуют полосы интенсивного поглощения. В отличие от них электронные переходы с изменением спина (например, синглет-триплетные) запрещены. В фотометрическом анализе за поглощение аналитических форм ответственны именно переходы без изменения спина. Теоретическое рассмотрение спектров поглощения сложно и не всегда осуществимо, поэтому при химико-аналитическом использования электронных спектров, как правило, исходят из эмпирически полученного материала. [c.54]

Отличительной особенностью фотохимических реакций является независимость их скорости от температуры, т. е. энергия активации реакции равна нулю. Скорость фотохимической реакции определяется только вероятностью поглощения квантон света, которая практически не зависит от температуры. [c.55]

Эйнштейна для поглощения Bui, а произведение Виф т), пропорциональное доле частиц, [юглощающих фотоны частоты vm, представляет собой вероятность поглощения. Поглощение фотонов всегда есть процесс вынужденный, поэтому коэффициент Эйнштейна определяется на единицу плотности поглощаемого излучения. [c.8]

Тот же вывод получается при использовании статистических законов ДЛ.Я поглощения света, в которых молярное и молекулярное поглощения характеризуют вероятность поглоще1П1я квантов света молекулами окрашенного соединения. Вероятность поглощения в общем пропорциональна интегральной площади E dv, ограниченной кривой спектра поглощения таким образом, в формуле (16.8) учитываются молярные коэффициенты при всех частотах v. [c.324]

Молекулу красителя можно рассматривать как электрический заряд, осциллирующий под действием электромагнитного поля света. Вероятность поглощения света определяется так на 1Ываемой силой осциллятора /. Эта величина выражает отношение усредненной величины осциллирующего заряда в молекуле к заряду одного электрона е [c.324]

С, изготовляют на основе переходных металлов IV-VI гр., а также тугоплавких карбидов, нитридов, силицидов, боридов разл. металлов. Легкоплавкие С. на основе Sn, РЬ, d, Bi (напр., сплав Вуда), Та, Hg, Zn имеют т-ры плавления ниже отдельных компонентов и используются в качестве предохранит, вставок, пробок легкоплавких припоев. Пористые С. создают в осн. методами порошковой металлургии. С. со сквозными порами используют в качестве фильтров, самосмазывающихся подшипников, пламегасителей с изолир. порами (пеноматериалы) - в качестве теплозащиты. В атомной технике используют С. с особыми ядерными св-вами высоким или низким сечением захвата (вероятностью поглощения) нейтронов, у-лучей способностью замедлять и отражать нейтроны способностью передавать тепло, выделившееся в результате ядерных р-ций (напр., С. для твэлов). Для нх изготовления используют актиноиды Li, Ве, В, С, Zr, Ag, d, In, Gd, Er, Sm, Hf, W, Pb и др. элементы. [c.409]

В процессе образования пар фотон теряет полную энергию за счет образования пары е -е+ в кулоновском поле ядра. Это преобразование возможно лишь тогда, когда энергия падающего фотона превышает 1,02 МэВ, что эквивалентно удвоенной массе покоя электрона. Любая энергия выше этого порогового значения проявляется как энергия пары е -е . Полученный таким образом позитрон обычно замедляется и одновременно аннигилирует с электроном в детекторе, образуя два фотона аннигиляции 0,511 МэВ. Эти фотоны могут поглотиться в детекторе или покинуть его. Выход одного или обоих фотонов вызывает появление пика одиночного вылета при энергии = 0,511 МэВ или ттка двойного вылета при энергии Е = 1,02 МэВ. Поглощение фотонов аннигиляции приводит к спектральному пику при 0,511 МэВ. Однако фотоны ашгигиляции 0,511 МэВ гораздо большей интенсивности образуются также из позитронов, испускаемых радионуклидами (см. табл. 8.4-1). И в этом случае большие детекторы увеличивают вероятность поглощения детектором обоих фотонов аннигиляции за счет последующих взаимодействий, дающих вклад в пик полной энергии. [c.111]

Вероятность поглощения квантов света я-электронами и интенсивность полос в ЭСП сильно возрастает по мере увеличения числа я-электронов в линейной или еще лучше — щ1клической сопряженной я-системе. [c.110]

В обеих я-системах электронные переходы в первой полосе поглощения имеют я-> я -природу. Электрон перемещается с ВЗМО на НВМО. При этом происходит поляризация симметричного я-облака исходной молекулы. Как видно из Я,, и е, 1,3,5-гексатриена и бензола они примерно одинаково поляризуются квантами света с длиной волны 256—263 нм. Однако обращает на себя внимание очень большая разница в вероятностях поглощения квантов света у бензола поглощение в первой полосе в 200 с лишним раз ниже, чем у линейного триена. Следовательно, сечение поглощения фотонов отличается у них во столько же раз. Обе я-системы — линейная сопряженная полиеновая (триены, тетраены и т. д.) и бензольная могут быть признаны и считаются хромофорами, так как в результате их химической поляризацйи функциональными заместителями (-ЫНг, -ОН, -N0, -КОг и т. д.) их можно превратить в окрашенные соединения. [c.270]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология