Спектральная линия перекрывание

Разрешающей способностью монохроматора называется его способность различать (разрешать) две близко расположенные спектральные линии равной интенсивности. Согласно Релею, две спектральные линии равной интенсивности считаются разрешенными, если главный дифракционный максимум одной из них совпадает по положению с первым дифракционным минимумом другой (рис. 8). В этом случае интенсивность минимума / , 0, обусловленного взаимным перекрыванием спектральных полос 1 и Я.2> будет составлять примерно 80% максимальной интенсивности /max этих ПОЛОС, Т. е. у. [c.13]

К специфическим помехам в АИ-методе следует отнести возможность ионизации атомов элементов, входяш,их в состав основы пробы, а также помехи вследствие перекрывания спектральных линий атомов определяемого элемеита и элементов основы пробы.,. Аналитическая лазерная АИ-спектрометрия является новым методом, который все больше н больше привлекает внимание хи-миков-аналитиков своими основными достоинствами — высокой чувствительностью и селективностью. Разработка новых эффективных способов атомизации в АИ-методе позволит существенно расширить его область применения. [c.188]

Рассмотрим вновь рис.2.1. Значения интегралов (площадей) под отдельными резонансными линиями очевидно различаются. Соотношение площадей под сигналами, соответствующими гидроксильной, метиленовой и метильной группам, равно числу протонов в этих группах 1 2 3. Подобные рассуждения справедливы и при определении в смеси веществ относительных концентраций присутствующих в них компонентов. При этом здесь отсутствует необходимость в отнесении всех резонансных линий, необходимо лишь установить принадлежность хотя бы одной резонансной линии к соответствующей молекуле при условии, что в спектре отсутствует перекрывание спектральных линий. [c.65]

Это относится к случаю небольших почернений, когда можно пренебречь перекрыванием зерен. Измерения находятся в хорошем соответствии с этой оценкой. Роль флуктуации почернения показана на рис. 12.11, а. На нем приведены кривые хода почернений вблизи слабой спектральной линии, измеренные на участках различной площади. [c.302]

Спектральные помехи. Помехи, связанные с перекрыванием спектральных линий, более вероятны для метода ИСП, чем для методов ААС, так как эмиссионные спектры более богаты линиями. В работе Мак-Ларена и др. [10] этому вопросу уделяется пристальное внимание при определении следов элементов в морских осадках, содержащих много железа и алюминия, наблюдались сильные помехи со стороны этих компонентов. Авторы разработали методику с компьютерным контролем, в которой для оценки поправки на фон рекомендуется проводить измерения при несколько большей и несколько меньшей длинах волн, чем в максимуме определяемого элемента. Например, при определении меди была выбрана линия при 324,754 нм показания снимали при 324,719 324,754 и 324,789 нм, причем первый и третий результаты использовали для вычисления поправки к показанию, полученному для линии самой меди. На интенсивность линии меди сильно влияет линия железа при 324,739 нм если это влияние очень велико, поправочный коэффициент следует вычислять, используя данные по определению железа при другой длине волны (например, при 259,940 нм). [c.205]

Первый стандартный образец содержал 50,0 мкг/г Си и не содержал Ре. Рассчитайте а) поправку на фон, б) поправочный коэффициент на перекрывание спектральных линий Fe и Си, в) количество Си в пробе. Результаты выразите в мкг/г. [c.208]

Четко разделить различные типы спектров невозможно. Так, в электронных спектрах могут проявляться колебательные, вращательные переходы, а также переходы между уровнями магнитной структуры (ЭПР), в ядерных спектрах — уровни ЯКР. В спектрах ЭПР, как показано далее, могут проявляться уровни, обусловленные взаимодействием неспаренных электронов с магнитными ядрами, в спектрах ЯМР — взаимодействием с неспаренными элек-1ронами. Следует отметить, что в ряде случаев добавочные расщепления не разрешаются приборами, а из-за перекрывания дают уширение наблюдающихся спектральных линий. Поэтому для точной расшифровки спектров и получения надежных данных об энергиях уровней следует проводить исследование каждого типа спектров в своем спектральном диапазоне. В связи с этим мы примем следующую систему изложения электронные спектры атомов [c.217]

В случае, когда взаимное перекрывание индивидуальных полос оказывается значительным, можно использовать метод асимметрии полосы, разработанный Кёнигом с сотр. Выше отмечалось, что этот метод не лишен недостатков, главным из которых является умышленное игнорирование факта перекрывания спектральных линий, соответствующих различным длинам упорядоченных мономерных [c.88]

Колебательно-вращательный спектр называют также ин -фракрасным спектром. Такие спектры очень разнообразны, особенно в случае свободных молекул (в газах при уменьшенном давлении). Разрешающая способность обычного спектрального прибора слишком мала для разделения индивидуальных линий, вызванных вращательными Переходами. При повышении давления или при конденсировании фаз эти линии исчезают, так как продолжительность существования отдельного вращательного состояния настолько сильно изменяется. при соударениях молекул, что наблюдается уширение и перекрывание линий. Спектры в ближней инфракрасной области 1(Л от 1000 до 50 000 нм) обусловлены колебаниями атомов. При этом, различают колебания вдоль валентных связей атомов (валентные) и колебания с изменением валентных углов (деформационные). Колебания возникают, если поглощение электромагнитного излучения связано с изменением направления и величины дипольного момента молекул. Поэтому молекулы, состоящие, например, из двух атомов, не могут давать инфракрасные спектры. Симметричные валентные колебания молекул СОг также нельзя возбудить абсорбцией света. Отдельные группы атомов в молекулах больших размеров дают специфические полосы поглощения, которые практически не зависят от строения остальной части молекулы. Этот факт используЮ Т для идентификац,ии таких групп. В симметричных молекулах колебания одинаковых групп энергетически равноценны и поэтому вызывают появление одной полосы поглощения. По такому упрощению ИК-спектра можно сделать вывод [c.353]

НОГО продукта. Линия аЬ прописывается на экране осциллографа при перекрывании спектрального источника света, т. е. при 100%-ном поглощении света. Линия ск прописывается до или после вспышки при полном пропускании света. Линия АВС является кривой накопления и гибели промежуточного продукта. Концентрацию промежуточного продукта опре деляют согласно закону Бугера — Ламберта—Бера. Расстояние между лииией аЬ и ей—100%-ное пропускание раствора. Возьмем любую точку х во время t на кривой ВС и определим оптическую плотность О. Пусть /о — интенсивность света, прошедшего через кювету с веществом до вспышки I — интенсивность света, прошедшего через кювету в момент времени t, тогда оптическая плотность в момент времени t равна lg(/o//). Таким образом, в каждый момент времени можно получить величину оптической плотности промежуточного продукта. Зависимость оптической плотности от времени даст истинную кинетическую кривую гибели промежуточного продукта, так как оптическая плотность раствора прямо пропорциональна концентрации вещества 0 = еС1, г — коэффициент экстинкции поглощения промежуточного продукта I — оптический путь кюветы. Если гибель промежуточного продукта подчиняется уравнению первого порядка, то наблюдается линейная зависимость от времени, из которой вычисляется константа гибели первого порядка % или время жизни промежуточного продукта т=1/ё1. [c.186]

Комплексы с празеодимом и иттербием показывают аналогичные результаты. Эти вещества, называемые шифт-реагентами, нашли широкое применение, так как они позволяют существенно упростить сложные спектры, в которых имеется перекрывание большого числа сигналов. Эффект до некоторой степени аналогичен влиянию полей Во с большой напряженностью, например полей сверхпроводящих соленоидов. При использовании шифт-реагентов существенно возрастает объем спектральной информации, особенно в случае насыщенных соединений, например в спектре адаманта-нола-2 (рис. IX. 34). Здесь удалось выявить все протоны и все геминальные константы спин-спинового взаимодействия, имеющие наибольшие значения из всех возможных констант в этом соединении. Отметим, что при использовании европия ушнрения линий, вызванные парамагнитным моментом, относительно невелики. [c.356]

Регистрация спектров ЯМР Н при большой ширине спектральной развертки позволила обнаружить, что сигналы ароматических и алифатических протонов перекрываются за счет парамагнитного уширения линий Увеличение концентраций асфальтенов в растворителях С0С1з и СС14 приводит к увеличению перекрывания сигналов алифатического и ароматического диапазонов спектра, а следовательно, к возрастанию неопределенности измерения структурных параметров Рассмотрим закономерности изменения [c.301]

Иногда случается, что две верхние кривые потенциальной энергии Лб и АВ пересекаются. При этом возможно, что будет происходить переход с АВ на уровень Еч кривой АВ, с образованием молекулы, которая некоторое время будет колебаться вдоль этой кривой АВ ), а затем перескочит на пересекающую кривую АВ — на уровень, соответствующий диссоциации связи. Такой процесс диссоциации с задержкой после момента активации, соответствующей по времени многим колебательным периодам, называется преддиссоциацией. Его иногда можно обнаружить по диффузному характеру спектра поглощения. К сожалению, выводы из спектральных данных отнюдь не так отчетливы, как может показаться из предыдущего. Спектры органических молекул в газообразном состоянии часто бывают сплошными вследствие перекрывания линий сложной тонкой структуры. В спектрах растворов нет тонкой структуры в результате возмущения молекулярных уровней под действием растворителя. Преддиссоциацию не всегда можно обнаружить по диффузному характеру спектра. Если задержка диссоциации очень велика, структура может быть отчетливой (например, в формальдегиде). В других случаях (например, в двуокиси серы) диффузные полосы наблюдаются и без диссоциации. Наклучшим критерием диссоциации со спектральной точки [c.121]

Область применимости рассматриваемого метода расчета. Чтобы проиллюстрировать влияние перекрывания на Р , были проведены характерные расчеты с вкладами в Д) от двух смежных вращательных линий. Очевидно, в этом случае точное выражение для спектральной пзлучатель-пой способности имеет вид [c.256]

Другим примером применения контуров линий поглощения с высоким разрешением, где обычно встречается спектральное перекрывание, является изотопный анализ. Изотопный анализ методом атомно-абсорбционной спектроскопии возможен, когда изотопические сдвиги больше ширины лнний в нзмернтельной ячейке. Эти сдвиги должны быть больше, чем сверхтонкое ядер-ное спиновое расщепление, а контуры линий ноглошения различных изотопов не должны перекрываться и создавать один пик за счет столкновительного уширения. Для минимизации столкновительного уширения нужны атомизаторы, работающие при низком давлении тина разряда в полом катоде. [c.156]

Полярографический метод, получивший широкое распространение в ,ентральных лабораториях заводов, был предложен в 1922 г. чешским ученым, ныне академиком, лауреатом Нобелевской премии Ярославом Гейровским. Преимущество полярографического метода по сравнению с другими современными методами, нагфнмер спектральным, заключается,, з основном, в БЫС0К01 чувствительности и простоте выполнения анализа. Даже при серийном выполнении анализов, обучение которым не требует длительной подготовки п особенно высокой квалификации исполнителя, чувствительность полярографического метода достигает 10 7о и в ряде случаев превосходит чувствительность спектрального анализа. К тому же, в отличие от спектрального, полярографический метод дает возможность определять не только металлы и неметаллы, но и органические вещества. Если при спектральном анализе эмиссионные линии занимают у всех элементов неизменное поло жение в спектре, так что в случае перекрывания линий искомого элемента более резко выраженными линиями другого элемента, присутствующего в большой концентрации, невозможно добиться никакими средствами удовлетворительных результатов, то в полярографическом анализе можно изменят , по своему усмотрению положение полуволны элемента переводом его в комплекс, маскированием и т. д. [c.5]

Спектральный метод анализа окислов РЗЭ (по индивидуальным эталонам), однако, мало чувствителен вследствие перекрывания линий многих элементов-примесей многолинейчатым спектром основ. Для увеличения чувствительности определения микропримесей целесообразно применять метод фракционного испарения с носителем [151. Введение в пробу носителей не только обеспечивает фракционное отделение примесей от основы, но и значительно увеличивает интенсивность линий примесей. [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология