Полярность, мера

Полярность связи и концепция электроотрицательности. Степень полярности связи наиболее непосредственно характеризуется дипольным моментом, часто для этого используется также концепция электроотрицательности. Полинг назвал электроотрицательностью атома (ЭО) способность его в молекуле притягивать на себя электрон. Полярность молекулы определяется разностью электроотрицательностей атомов (ДЭО), чем она выше, тем полярнее связь, ЭО атома тем выше, чем выше его ПИ (способность удержать свой электрон) и чем выше СЭ (способность притягивать электрон соседнего атома). Поэтому мерой электроотрицательности может служить сумма ПИ и СЭ. Приняв за условную единицу ЭО атома Ь , получим шкалу ЭО атомов [c.92]

В промышленных процессах депарафинизации в зависимости от типа этих процессов применяют разные скорости охлаждения сырья при кристаллизации. В процессах кристаллизации, основанных на монокристаллическом выделении парафина, а именно в процессах кристаллизации без растворителей или при применении углеводородных растворителей-разбавителей, применяют наиболее низкие скорости охлаждения. В процессах депарафинизации, основанных на агрегатной кристаллизации (например в процессах с применением полярных растворителей, содержащих растворители-осадители, в которых малый размер выделяющихся отдельных монокристаллов компенсируется в известной мере их агрегированием в более крупные образования), допускаются более высокие скорости охлаждения. В основных промышленных процессах депарафинизации применяют следующие скорости охлаждения (в град/час). [c.114]

Таким образом, ни один из приведенных выше вариантов механизма гидрирования не может объяснить весь имеющийся экспериментальный материал. По-видимому, пока не существует общей схемы гидрирования циклоалкенов. Возможно, что с изменением системы (исходный углеводород, катализатор, растворитель) и условий гидрирования в значительной мере изменяется и механизм реакции. И если в условиях жидкофазного гидрирования при комнатной температуре и атмосферном давлении в качестве промежуточных соединений могут преобладать я-комплексы и образования я-аллильного типа, то в более жестких условиях реакция может идти и по какому-либо другому механизму. В ряде случаев решающую роль могут играть такие факторы, как природа катализатора, геометрия активной поверхности, полярность среды, строение исходного циклоалкена и др. Большую или меньшую роль во всех рассмот- [c.36]

Эти данные свидетельствуют об увеличении поверхностного натяжения с ростом молекулярного веса, что было отмечено очень давно [129]. С увеличением температуры поверхностное натяжение уменьшается и становится равным нулю при критической температуре [130]. Неуглеводородные материалы, растворенные в нефти, уменьшают поверхностное натяжение. Особенно активно действуют в этом смысле полярные соединения, а также мыла и жирные кислоты. Эффект в значительной мере зависит от концентрацпи поверхностно активного вещества вплоть до критического значения, выше которого дальнейшие повышения концентрации вызывают лишь небольшое изменение поверхностного натяжения. Критическая концентрация соответствует тому значению, которое требуется для образования мономолекулярного слоя на поверхности. Поверхностное натяжение лежит в основе ряда сложных явлений, наблюдаемых у эмульсий и пленок. [c.183]

Полярные протонные растворители легко сольватируют как анионы, так и катионы. Неорганические катионы взаимодействуют со свободными электронными парами, тогда как анионы сольватируются путем образования водородных связей. Крупные четвертичные аммониевые ионы не сольватируются [37] или по крайней мере сольватируются не специфично, т. е. сильного непосредственного взаимодействия с растворителем не существует. В этих растворителях имеет место высокая степень диссоциации на свободные сольватированные ионы. Однако многие анионы обладают относительно низкой реакционноспособностью (нуклеофильностью) из-за сильного экранирования сольватной оболочкой. [c.18]

Если же электростатическое взаимодействие не является главным взаимодействием, то связь называется полярной. Мерой полярности служит величина дипольного момента связи ц=/-бе, которым называется произведение расстояния между центрами тяжести зарядов I на величину заряда 8е. Обычно дипольный момент измеряют в дебаях (1Д=3,34-10 30 Кл-м). [c.131]

Дипольный момент молекулы служит количественной мерой ее полярности. Дипольные моменты молекул обычно измеряют в де-баях (П) 1 0 = 3,33-Ю Кл-м, [c.125]

Сложнее обстоит дело в случае воды, между молекулами которой действуют направленные и более сильные, чем дисперсионные, силы водородной связи. Для записи этих сил используют различные модельные потенциалы, с той или иной степенью приближения передающие свойства объемной воды. Хотя общая картина структуры объемной воды в достаточной мере прояснилась, многие вопросы еще требуют доработки. Это касается, в частности, коллективных взаимодействий молекул на больших расстояниях, играющих особенно важную роль в полярных и ионных средах. Дальнейший прогресс связан здесь с увеличени- ем числа включенных в рассмотрение молекул, за одновременным перемещением и нахождением которых ведется наблюдение в численном эксперименте. Однако увеличение числа частиц требует дальнейшего повышения оперативной памяти и быстродействия ЭВМ. [c.116]

Поляризуемость связи. Для характеристики реакционной способности молекул важно знать не только исходное распредепение электронной плотности, но и возможность ее изменения. Мерой последней служит поляризуемость связи — ее способность становиться полярной (или более полярной) в результате действия на молекулу внешнего электрического поля. Так как с каждым атомом или молекулой в свою очередь связано электрическое поле, то соединение должно поляризоваться также и при действии на молекулу других молекул, скажем, партнера по реакции. [c.81]

Были составлены три смеси, первые две состояли из 70% нафтеновых углеводородов и 30% ароматических, различающихся по числу колец в молекуле, третья смесь содержала кроме углеводородов еще и смолы (рис. 8). На основании вычисленных значений коэффициента разделения установлено, что по мере роста цикличности молекул компонентов, добавляемых к нафтеновым углеводородам, избирательность растворения повышается. Данные экстракции масляной фракции 400—500°С фенолом и фурфуролом (табл. 1) показывают, что фенол эффективнее извлекает смолы. Растворение смол в полярных растворителях определяется ориентационным взаимодействием и способностью к образованию водородных связен с молекулами растворителя. При растворении в [c.59]

Установлено [76], что концентрации Со, Ге, Mg, Сг, 2п и Си (но не 31, Аз) растут симбатно молекулярным массам отдельных фракций ВМС из ряда нефтей Калифорнии и Венесуэлы. Выявлены существенные различия в распределении микроэлементов между адсорбционно-хроматографическими фракциями смол из западносибирской нефти [1008], где Ге, N1 и ЗЬ оказались на 60—65% связанными с наименее полярными, а Na, Сг, Нд, Аи, Со на 46—65 и Мп на 79% — с наиболее полярными компонентами. В порфириновые комплексы в этой нефти входит не более 30% содержащегося в ней ванадия. Атомы галогенов, по меньшей мере частично, тоже входят в состав полидентатных комплексов в качестве дополнительных лигандов. [c.191]

К ионам на поверхностном слое кристалла притягиваются противоположно заряженными концами полярные молекулы растворителя (рис. 55). При сближении молекул с ионами потенциальная энергия уменьшается и ионы переходят в раствор. По мере накопления ионов в растворе усиливается обратный процесс — кристаллизация. При выравнивании их скоростей наступает равновесие раствор становится насыщенным. [c.172]

Поверхностное натяжение на границе раздела жидкость — газ убывает по мере возрастания давления, так как при переходе молекул из одной фазы в другую различие в межмолекулярных взаимодействиях становится меньше. Таким образом, растворение газа приводит к уменьшению поверхностного натяжения и возрастанию вихреобразования, если не происходит изменения полярности жидкостей. [c.143]

Р зличие в энергии исходных атомных орбиталей определяет полярность связи. Величина Ь (рис. 32) является мерой ионности, а величина а—ковалентности связи. [c.57]

Число молекул воды, гидратирующих данный ион, не является строго определенным, так как трудно четко отграничить молекулы, гидратирующие ионы, от остальных молекул. Притяжение молекул ВОДЬ к иону быстро уменьшается по мере увеличения расстояния между ними. Первый слой полярных молекул растворителя около иона более прочно связан электростатическими силами с ионом, чем последующие слои. Таким образом, гидратация влияет на состояние всех молекул растворителя и чем выше концентрация ионов в растворе, тем сильнее их воздействие на полярные молекулы растворителя. [c.13]

Изменение полярности (мера полярности - дипольный момент) и поляризуемости связей С з-Х (где X - галоген) в зависимости от природы атома галогена, а также другие характеристики связей С-На1 в галогенметанах иллюстрируют данные табл. 13.2 (в качестве меры поляризуемости указана рефракция связи). [c.583]

Некоторые указания на важность взаимодействия молекул в растворах дает тот факт, что из многих тысяч реакций, которые были изучены в растворе, менее чем 20 могут быть изучены для сравнения в газовой фазе. Изучение ионных реакций почти полностью ограничивается растворами по вполне понятным причинам при температурах ниже 1000° К скорость ионных процессов в газовой фазе практически равна нулю. Это объяснение приемлемо для большинства реакций, протекающих в растворах, поскольку, как показано далее, в большинстве реакций между полярными молекулами принимают участие ионы в качестве промежуточных частиц. Например, такая широко известная реакция, как гидролиз амилгалогенов или эфиров в газовой фазе, идет неизмеримо медленно (по крайней мере до тех температур, пока не начинают преобладать другие направления реакции). Единственный большой класс реакций, которые можно изучать как в газовой, так и в жидкой фазе,— свободно-радикальные реакции. Несомненно, этот тип реакций в дальнейшем будет все более тщательно изучаться и даст богатый материал для сравнения кинетического поведения веществ в газовой и жидкой фазах . [c.423]

Такая молекула называется полярной. Мерой полярности служит в еличипа дипольного момента. Дипольный момент обычно выражают в дебаях (Д) [c.33]

В целом сложные структурные единицы нефтяных остатков находятся в динамическом равновесии со средой и изменение размеров ядер и толщины сольватной оболочки их могу г протекать по различным законам [14]. Главными факторами, определяющими возможность существования их в остатках и, соответственно, геометрические размеры, является наличие в них структурирующихся компонентов и ассоциатов, а также степень теплового воздействия. Нефтяные остатки относятся к свободнодисперсным системам, частицы которых могут независимо друг от друга перемещаться в дисперсной среде под влиянием теплового движения или гравитационньк сил. С изменением температуры в таких дисперсных системах изменяется энергия межмолекулярного взаимодействия дисперсной фазы и дисперсионной среды. Толстая прослойка дисперсионной среды между частицами снижает структурно-механическую прочность нефтяных дисперсных систем. Утоньшение сольватного слоя на поверхности ассоциатор повышает движущую силу расслоения системы на фа ы. Размеры основных зон структурной единицы при определенных температурах различны за счет того, что часть наиболее полярных компонентов сольватного слоя может переходить в дисперсную фазу (ядро), а часть в дисперсионную среду, находящуюся в молекулярном состоянии. Таким образом, по мере повышения температурь размеры радиуса ядра и толщины сольватного слоя могут проходить через экстремальные значения [14]. Ядро, состоящее из ассоциатов, при достижении максимальных размеров может распадаться на осколки, что ведет к образованию новых частиц дисперсной фазы, вокруг которых формируется сольватный слой и по мере изменения температуры для этих частиц характерны аналогичные стадии изменения размеров ядра и толщины сольватной оболочки. При высоких температурах и большой длительности нагрева внутри ядра может зародиться новая дисперсная фаза — кристаллит, представляющий собой надмолекулярную неябратимую структуру, обычно характерную для карбенов и карбоидов [14]. [c.26]

В соответствии с изменением химической природы элемента закономерно изменяются и химические свойства соединений, в частности их основно-кислотная активность. Так. в случае оксидов в ряду — ВеО — В2О3 — СО2 — N,05 по мере уменьшения степени полярности связи (уменьшения отрицательного эффективного заряда атома кислорода б) ослабляются основные и нарастают кислотные свойства Ы О — сильно основный оксид, ВеО — амфотерный, а В2О3, СО и ЫзОй — кислотные. [c.250]

С идеями Долецалека в значительной мере связаны попытки предсказания поведения систем, образованных нёнолярным растворителем и полярными веществами — членами одного гомологического ряда, базирующиеся на рассмотрении изменения степени ассоциации полярного компонента в растворе [48—50]. [c.60]

При введении в состав растворителя полярного осадителя все положительные особенности, отмечавпшеся выше для прО цессов депарафинизации в растворе углеводородных разбавителей, в основном сохраняются. Но вместе с тем в значительной мере устраняется такой серьезный недостаток, как низкий температурный эффект депарафинизации. Если при депарафинизации остаточного масла в растворе нафты температурный эффект [c.98]

Различие денарафипирующего действия полярных и неполярных адсорбентов обусловливается следующим. Полярные адсорбенты разделяют углеводороды в зависимости от их химической природы. По адсорбируемости па полярных адсорбентах углеводороды, по данным Россини, можно расположить в следующий ряд полициклические ароматические углеводороды, моноциклические ароматические углеводороды, нафтены, алканы [71]. Поскольку среди углеводородов, иредночтительно адсорбируемых полярными адсорбентами, наиболее часто встречаются представители с низкими температурами застывания, постольку адсорбенты и обладают депарафинирующим действием. Следовательно, способность разделения полярными адсорбентами по температурам застывания является сопутствующей и проявляется лишь в той мере, в какой различным химическим компонентам разделяемого продукта соответствуют различные температуры застывания. Поэтому депарафинирующее действие полярных адсорбентов оказывается обычно слабо выраженным и нечетким, вследствие чего эти адсорбенты для депарафинизации не применяют. [c.159]

Все три фактора, обсуждавшиеся выше, а именно резонансная стабилизация образующегося радикала, нространственноб затруднение и полярный или чередующийся эффект, объясняют,- по крайней мере, качественно в большинстве случаев зависимость реакционной способности при сополимеризации от структуры и, по-видимому, могут также бып. распространены на другие реакции радикалов 1. [c.152]

Связь между углеродом и фтором хотя и полярна, но мало поляризуема. Более того, по мере накопления атомов фтора в молекуле ее полярность уменьшается. Одновременно уменьшается длина связи С—F и увеличивается ее энергия [3—5]. Энергия связи С—F весьма велика (498 кДж/моль), и эта связь не рвется по гомолитическому механизму, не расщепляется кислородом при высокой температуре [6]. Единственным источником радикалов, инициирующих цепной деструктивный распад перфторнрованных углеводородов, является термический разрыв углерод-углеродной связи. [c.502]

Смещение электронной п.мотиости облака в направлении одного из партнеров но связи приводит к асимметрии центров положительных и отрицательных сил, расстояние между которыми /, называемое длиной диполя связи, служит мерой ее полярности. [c.51]

Однако в расчетах не учитываются различия в состоянии аминокислотных остатков, экспонированных в растворитель (т. е. гидратированных) и погруженных внутрь молекулы. Указанная точность совпадения при столь упрощенной схеме расчета является, на наш взгляд, в некотором смысле случайной. Совпадение в значительной мере является результатом компенсации двух противоположных гидратационных эффектов увеличения объема воды около неполярных атомных групп и уменьшения объема около полярных атомных групп, образующих водородную связь с молекулами воды. Следовательно, парциальный объем не может быть инструментом анализа аддитивности гидратационных термодинамичесих эффектов биополимеров. [c.58]

Следует, однако, отметить, что интерпретация диэлектрических изотерм носит в настоящее время качественный характер, и прямых доказательств существования или преобладания определенных видов поляризации диэлектрический метод не дает. В связи с этим встает вопрос об учете поляризации, обусловленной отщеплением (диссоциацией) ионов от функциональных групп или с поверхности кристаллической решетки по мере поглощения полярных групп молекул и их перемещением в ассо-циатах или пленках сорбированной жидкости под действием электрического поля. Скопление ионов на границе раздела различных фаз или компонентов смеси при включении электрического поля приводит к поляризации Максвелла — Вагнера [666, 667], которая уменьшается с ростом частоты электрического поля. Поэтому при измерениях диэлектрических характеристик на высоких частотах роль этого эффекта незначительна. Дру- [c.248]

Обнаружено [72], что действительная толш,ина (полярный радиус) сфероидального несжимаемого осадка, образовавшегося на круглой фильтровальной перегородке с незначительным сопротивлением, несколько меньше теоретически вычисленной толщины. При этом отношение обоих значений толщины а приближается к единице по мере увеличения отношения действительной толщины осадка к радиусу фильтровальной перегородки Так, для некоторых условий фильтрования найдено, что при = 0,4 значение со=0,6, а при = 2,0 величина со = 0,95. Это несоответствие между теоретической и экспериментальной толщиной осадка при трехмерном фильтровании в данном случае объяснено отклонением закономерностей фильтрования от теоретически найденных в первой стадии образования осадка. [c.68]

Ароматические углеводороды масляных фракций растворяются как в парафино-нафтеновых углеводородах, так и в полярном растворителе, за счет действия однотипных дисперсионных сил. В последнем случае при контакте с неполярной частью молекул растворителя ароматические углеводороды растворяются в нем вследствие дисперсионного притяжения при соприкосновении с функциональной группой в молекулах этих углеводородов индуцируется дипольный момент и растворение происходит в результате ориентации диполей. Следовательно, преимущественное растворение ароматических углеводородов в шолярном растворителе объясняется большей энергией притяжения диполей по сравнению с энергией взаимодействия неполярных соединений и, кроме того, наличием дисперсионных сил между неполярной частью молекул распворителя и молекулами этих углеводородов. В связи с вышеизложенным растворимость ароматических углеводородов в полярных растворителях при прочих равных условиях уменьшается по мере увеличения длины боковых цепей и усложнения их структуры (рис. 6), так как при этом затрудняются индуцирование в их молекулах дипольного момента и ассоциация с молекулами растворителя [5]. В этом случае растворение является в основном следствием дисперсионного взаимодействия молекул. Повышение степени цикличности ароматических углеводородов приводит к увеличению их растворимости в результате большей поляризуемости таких м олекул, и энергия притяжения диполей превышает энергию дисперсионного цритяжения молекул. [c.49]

Из всех компонентов, входящих в состав масляных фракций, наибольшей адсорбируемостью на силикагеле обладают смолисто-асфальтеновые вещества, что объясняется их высокой полярностью, обусловленной несимметричностью строения молекул и наличием в них конденсированных ароматических колец и гетероатомов серы, кислорода и азота. Ароматические углеводороды адсорбируются на силикагеле в результате того, что под влиянием электростатического поля адсорбента в их молекулах индуцируется дипольный момент. По сравнению с углеводородами других гомологических рядов а1роматичеокие структуры обладают наибольшей молекулярной поляризуемостью. Следовательно, чем меньше экранированы ароматические кольца нафтеновыми кольцами или парафиновыми цепями, тем легче индуцируется дипольный момент в молекулах этих углеводородов, а значит, эффективнее их адсорбция на полярных адсорбентах. По мере уменьшения адсорбируемости на силикагеле компоненты масляных фракций могут быгь расположены в следующий убывающий ряд смолисто-асфальтеновые ещества> ароматические углеводороды и серосодержащие соединения>парафино-нафтеновые углеводороды. [c.259]

Гомологи ряда INI — 2, как правило, содержат на 1—3 метиленовые группы больше, чем алкилнорфирины в той же самой фракции. Это находится в соответствии с несколько большей полярностью ванадилового комплекса дезоксофиллоэритроэтиопорфирина по сравнению с ванадилэтиопорфирином, имеющим такое же количество метиленовых групп в молекуле. И наконец, ио мере возрастания Rf фракции растет число содержащихся в ней гомологов каждого ряда. [c.156]

Более конкретных данных о строении полициклических образований в макромолекулах смолисто-асфальтовых веществ нет. Однако надо отметить, что при традиционных адсорбционных способах выделения из сырых нефтей в состав смолистых фракций попадают почтп все полярные (сернистые, кислородные, азотистые) полициклические соединения, обнаруживаемые в тяжелых вакуумных дистиллятах после перегонки. Состав и структурные особенности этпх комнонентов нативных смол можно считать изучен-пылш в той же мере, которая отражена в предыдущих главах при рассмотрении соединений соответствующих классов. [c.196]

Эффективный заряд одного и того же атома в различных соединениях уменьшается с увеличением степени его окисления (Сг+ СЬ—Сг+ С1з —КгСг+ 04), т. е. чем выше формальная валентность, тем больи1е доля ковалентной связи (что обусловлено уменьшением полярности связей по мере увеличения их числа). [c.73]

Эффективность алкилфенольных антиокислителей в основном зависит от стабильности феноксильного радикала, образующегося в процессе окисления, и от степени полярности гидроксильной группы. Стабильность феиоксильных радикалов возрастает по мере увеличения степени пространственного экранирования их [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология