Электролитический эффект линейный

В этом случае говорят о линейном электролитическом эффекте. [c.103]

В реакциях № 1, 2, 9, 11, 18, 19, 21, 22 и 28 (см. табл. 10.1), исследованных при не очень больших значениях ионной силы (в основном при 1), обнаруживается квадратичный электролитический эффект (рис. 10.2), В реакциях № 8, 12, 13, 24, 25 27, 28, 31, 32 и 36, которые исследовались в области ц = 1 4 УИ, обнаруживается линейный электролитический эффект (рис. 10.3). Нако- [c.296]

Рис. 10.3. Зависимость констант скорости от ионной силы (линейный электролитический эффект). Цифры у кривых — номера реакций табл. 10.1,

Ч05>-Р , который совпадает с рядом но уменьтпению поляризуемости [19] и коагулирующей способности, а также с рядом по возрастанию сродства к электрону. Отклонения от линейности, определяемой уравнением (5.20), обсуждались в работах [4,52], в частности, применительно к тушению атомами ксенона [26]. Эти отклонения, по крайней мере отчасти, обусловлены первичным электролитическим эффектом, который мы рассмотрим в гл. 7. [c.109]

Вычисленные из измеренных отклонений значения плотности объемного заряда по порядку величины совпадают с найденными нами значениями. Пространственный ход объемной плотности с качественной стороны является сходным с законом 1/х-. Однако количественное сравнение указа1И ых измерений с теоретичсск1 ми формулами вряд ли имеет смысл с методической стороны-все экспериментальные работы заслуживают серьезной критики. В этих работах совершенно не учитывалась естественная конвекция. Кроме того, при нахождении отклонений потенциала от линейного хода авторами пе учитывалось влияние концевых эффектов—краев электрода, стенок ячейки, которые приводили к появлению зависимости потенциала не только от расстояния между электродами х, но и от координат у и 2 . Наконец, в работах никак не учитывалось влияние зондового электрода на распределение потенциала. Представляло бы сзшхсствениый интерес точное измерение распределения потенциала и объемных зарядов в электролитической ячейке. [c.255]

Первые кинетические исследования некоторых каталитических реакций, таких, как гидролиз эфиров и инверсия сахара (Аррениус Оствальд, после 1890 г.), указали на существование соотношения между скоростью реакции и силой кислоты, примененной в качестве катализатора. В.соответствии с теорией электролитической диссоциации каталитическое действие кислот приписывалось исключительно водородным ионам, а в случае основного катализа — гидроксильным ионам раствора. Анионам кислот, соответственно катионам оснований, применяемым в качестве катализаторов, не приписывали никакого каталитического действия. Концентрацию водородных и гидроксильных ионов измеряли, как правило, методом электропроводности. Однако вскоре было замечено, что только в некоторых случаях и в определенных условиях скорость реакции является линейной функцией концентрации гидроксильных или водородных (т.е. гидроксониевых) ионов, измеренной кондуктометрическим путем. Главным образом в случае сильных кислот рост стехиометрической концентрации кислоты всегда обусловливает значительно большее увеличение скорости реакции, чем степени диссоциации , вычисленной из электропроводности раствора. Было также замечено, что прибавление нейтральных солей, т.е. солей, не являющихся кислыми илн основными и не обладающих общим с кислотами ионом, иногда значительно изменяет скорость реакции (солевые эффекты). [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология