Электролитический эффект

Первичный электролитический эффект [c.100]

В работающем электронном устройстве, погруженном в морскую воду, серьезные повреждения могут быть вызваны тремя причинами коротким замыканием вследствие проводимости воды, электролитическими эффектами и разрушением компонентов из-за гидростатического давления. [c.480]

Изменение скорости реакции под влиянием растворенных солей носит название электролитического эффекта. Различают первичный и вторичный электролитический эффект. [c.100]

Первичным электролитическим эффектом называется изменение скорости реакции при изменении ионной силы раствора. При этом скорости реакции меняются не за счет изменения концентрации ионов, участвующих в реакции, а за счет изменения их коэффициентов активности. [c.100]

В этом случае говорят о линейном электролитическом эффекте. [c.103]

Первичный электролитический эффект является чисто кинетическим фактором. Он отражает непосредственное влияние ионной силы на скорость реакции. [c.103]

Вторичный электролитический эффект проявляется во всех случаях, когда в реакции участвуют слабые электролиты. Вторичным электролитическим эффектом называется изменение концентрации ионов, участвующих в реакции, за счет изменения степени диссоциации под влиянием нейтральных солей. Он является чисто термодинамическим фактором и проявляется везде, где приходится учитывать концентрацию ионов слабых электролитов (например, солевая ошибка индикаторов). [c.103]

Если источником ионов является не нейтральная молекула, а комплексный ион, то вторичный электролитический эффект отрицателен, т. е. скорость реакции падает с ростом ионной силы. Например, если ионы водорода образуются при реакции [c.104]

Первичный электролитический эффект. [c.313]

Падение скорости реакции при р, > 0,7, наблюдаемое для комплекса кобальта с III (отрицательный электролитический эффект) обусловлено, вероятно, течением реакции между ионами разного знака [ o(H20)5Et] и H0 . [c.74]

Подавляющее большинство исследованных реакций и, Мр и Ри происходит между двумя положительно заряженными ионами. Поэтому, согласно принципу Бренстеда, должен наблюдаться положительный электролитический эффект, т. е. увеличение скорости с ростом ионной силы. Хотя это в действительности установлено для большинства реакций, имеются отдельные исключения, когда с увеличением ионной силы скорость падает. [c.17]

Рассматривая имеющиеся опытные данные о влиянии ионной силы на скорость реакций и, Ыр и Ри, можно заметить, что это влияние как с качественной, так и с количественной стороны различно для разных реакций. Для большинства рассмотренных реакций обнаружен положительный электролитический эффект. Однако скорость пяти реакций (№ 8, 9, 13, 21 и 22) уменьшается с ростом ц. Скорость трех реакций — восстановления Ри (VI) трехвалентным титаном и Нр (V) иодид-ионами и окисления Ри (III) хлором — не зависит от ионной силы. [c.296]

В реакциях № 1, 2, 9, 11, 18, 19, 21, 22 и 28 (см. табл. 10.1), исследованных при не очень больших значениях ионной силы (в основном при 1), обнаруживается квадратичный электролитический эффект (рис. 10.2), В реакциях № 8, 12, 13, 24, 25 27, 28, 31, 32 и 36, которые исследовались в области ц = 1 4 УИ, обнаруживается линейный электролитический эффект (рис. 10.3). Нако- [c.296]

Рис. 10.2. Зависимость констант скорости от ионной силы раствора (квадратичный электролитический эффект). Цифры у кривых — номера реакций табл. 10.1.

Электролитический эффект короткого замыкания и пассивность железных электродов. [c.188]

Несмотря на множество попыток установить связь между способностью к электризации и физико-химическими свойствами контактирующих тел, все еще не дано достаточно точного объяснения явлений, возникающих при электризации тел. Это вызвано тем, что возникновение электрических зарядов при контакте тел зависит от ряда факторов расстояния между трущимися поверхностями и их состояния (наличия пленок влаги и загрязнений, шероховатости) характера взаимодействия контактирующих тел коэффициента и скорости трения давления природы заряда наличия внешних электрических полей состояния окружающей среды (влажности, температуры, загрязненности воздуха). Следует учитывать также электролитические эффекты, процессы рассеяния зарядов (перенос зарядов вследствие электропроводности, излучение в воздух, электронная эмиссия, десорбция ионов, пробой воздуха, газовый разряд), особенности методики измерения и т. п. [c.15]

В составных пленках из сходных материалов такие эффекты отсутствуют или малозаметны, однако при комбинации анионообменных и катионообменных пленок они могут проявляться очень сильно. Например, при параллельном соединении таких пленок (рис. 5.6) возникают локальные вихревые электрические токи. Такие составные пленки мозаичного типа позволяют осуществлять избирательный перенос ионов по механизму диализа под давлением. Однако при последовательном соединении катионообменных и анионообменных пленок можно добиться очень интересных электролитических эффектов в процессах выпрямления тока и т.п. [c.161]

Электролитические эффекты, возникающие в жидкости при электрических воздействиях [c.68]

Превращения примесей воды за счет электролитических эффектов [c.83]

На основании предложенной классификации методов электрообработки следует осуществлять и выбор типа электрореактора, который определяется, в первую очередь, видом генерируемого электролитического эффекта в жидкости (рис. 4.2). [c.109]

В зависимости от электролитического эффекта подбирается материал и принимаются соответствующая конфигурация и конструкция электродов, камеры электролиза, а также другие [c.109]

Генерация электролитического эффекта д электрохимических реакторах [c.110]

Рис. 4.2. Основные виды электролитического эффекта, возникающего в электрохимических реакторах

В случае низкомолекулярной 5-РНК осложняющее влияние электролитических эффектов может быть исключено применением в качестве растворителей органических жидкостей, способных растворять некоторые соли х-РИК. С этой [c.481]

И. КАТАЛИЗ ПРОТОННЫМИ КИСЛОТАМИ 1. Электролитические эффекты [c.67]

Инверсию сахарозы широко изучали с точки зрения электролитических эффектов [2], применимости к реакции уравнения Аррениуса [3] и каталитического действия молекул кислот [4]. В водном растворе, повидимому, наблюдается специфический катализ водородными нонами и можно постулировать следующее равновесие [5] [c.67]

Как в случае положительного, так и в случае отрицательного электролитического эффекта при малых ионных силах 1д/% меняется пропорционально У х, т. е. по пapaбoличeJ скому закону относительно ионной силы. Такой эффект называется квадратичным электролитическим эффектом. [c.103]

Опыт подтверждает сказанное. Так, например, добавление азотчокислого калия ускоряет разложение диазоуксусного эфира, если реакция пр вводится в присутствии уксусной кислоты, и замедляет, если источником ионов гидроксония служит ионизация гидратированных ионов хрома. Абсолютная величина электролитических эффектов зависит от конкретных условий Присутствие 0,1 -НОЛЯ хлористого калия ускоряет инверсию сахарозы на 4% (при наличии 0,1 моля хлористого водорода в качестве катализатора). В данном случае проявляется первичный электролитический эффект. Та же соль с 0,1 жоляуксусной кислоты ускоряет эту реакцию на 40% за счет вторичного электролитического эффекта. [c.104]

Ч05>-Р , который совпадает с рядом но уменьтпению поляризуемости [19] и коагулирующей способности, а также с рядом по возрастанию сродства к электрону. Отклонения от линейности, определяемой уравнением (5.20), обсуждались в работах [4,52], в частности, применительно к тушению атомами ксенона [26]. Эти отклонения, по крайней мере отчасти, обусловлены первичным электролитическим эффектом, который мы рассмотрим в гл. 7. [c.109]

Выветривание Расстекловыва ние Электролитические эффекты Химическое воздействие (пламя, пары) [c.137]

Электролиз в тлеющем разряде был недавно исследован Дэвисом и Хик-.лингом [51], которые работали в достаточно простых условиях, что позволило получать воспроизводимые результаты и в значительнор мере интерпретировать полученные данные. Они пропускали электрический разряд при уменьшенном давлении между поверхностью разбавленного раствора инертного электролита и анодом, находившимся вне раствора. Количество образовавшейся сначала перекиси водорода было прямо пропорционально количеству пропущенного электричества и практически не зависело от плотности тока, объема электролита и многих других факторов, влияющих на природу разряда, хотя начальный выход и изменялся с концентрацией электролита и изменением pH. Постепенно в течение каждого опыта выход падал вследствие разложения образовавшейся перекиси водорода, а при работе с сильнощелочным раствором перекись вообн е нельзя было обнаружить. Результаты работы согласовывались с предположением о том, что разряд происходит главным образом через водяной пар и ионы, образовавшиеся в газовой фазе, вызывают появление гидроксильных радикалов в жидкой воде преимущественно за счет электролитического эффекта. Далее предполагается, что гидроксилы димеризуются с образованием перекнси водорода, которая в свою очередь разлагается за счет дальнейшей реакции с гидроксильными радикалами. [c.54]

Влияние взаимодействий электростатического характера между заряженными молекулами на процесс центрифугирования можно почти полностью устранить путем добавления инертного электролита. Если такой электролит в раствор не добавлен, то следует вести расчеты с помощью модифицированного уравнения Сведберга, при выводе которого исходят из условия электронейтральности раствора. На макромолекулы действует большая центробежная сила, чем на молекулы меньших размеров. Однако движение заряженных макромолекул замедляется вследствие их взаимодействия с медленно седиментирующими ионами. Следовательно, по сравнению с незаряженными молекулами, имеющими те же размеры, форму и удельный парциальный объем, заряженные молекулы должны встречать большее сопротивление при своем движении. При диффузии наблюдается противоположный эффект, поскольку ионы диффундируют быстрее и увлекают за собой медленно движущиеся заряженные макромолекулы, которые по этой причине диффундируют быстрее, чем незаряженные. Обычно такого рода электролитические эффекты стараются устранить, добавляя инертный электролит, даже если это может привести к избирательным взаимодействиям между некоторыми компонентами раствора, о которых говорилось выше. [c.191]

В случае низкомолекулярной 5-РНК осложняющее влияние электролитических эффектов может быть исключено применением в качестве растворителей органических жидкостей, способных растворять некоторые соли 5-РНК- С этой целью исследовались динамооптические свойства растворов цетавлоновой соли 5-РНК в спиртах (этиловом, бутиловом и бензиловом) [264]. [c.703]

Кристаллы никеля были вырезаны из монокристаллических стержней, выращенных из карбонила никеля или никеля Niva методом Бриджмена. Кристаллы сначала были вырезаны в виде шаров с выступом с одной стороны для их крепления, а затем были подвергнуты электролитическому травлению, так что местоположение определенных граней могло быть установлено по симметрии протравленного образца. Далее грани были обработаны параллельно плоскостям (100) и (110) на одном кристалле и параллельно плоскостям (111) и (321)—на другом кристалле. Для уменьшения разрушений кристаллической решетки делали неглубокие срезы при помощи токарного станка. Затем поверхность вновь протравливали и ее ориентацию контролировали по дифракции рентгеновских лучей. Окончательные отклонения в ориентации граней не превышали 2°. Плоские поверхности были затем механически отполированы металлографической наждачной бумагой и притерты с применением отмученной окиси алюминия. Далее кристалл подвергался электролитической полировке в 70%-ной серной кислоте. Так как во избежание питтинга было необходимо быстрое -перемешивание содержимого гальванической ванны, оказалось желательны.м медленное вращение кристалла (8 об/мин), которое предотвращало неодинаковые электролитические эффекты на разных частях кристалла. Полированный кристалл промывали дистиллированной водой и затем очищали при помощи тлеющего разряда в водороде. При этой операции кристалл помещали в камеру с водородом при давлении 0,5 мм рт. ст., к которой был приложен отрицательный потенциал 400—800 в относительно никелевого электрода на расстоянии около 5 см. При таких условиях между кристаллом и электродом проходил ток 4—6 ма и вещество разбрызгивалось от поверхности кристалла. После этого кристаллу давали охладиться и переносили его в реакционный сосуд. Хотя указанная обработка в разряде не приводила к изменениям поверхности, которые могли бы быть обнаружены оптическим микроскопом, все же при исследовании этой поверхности электронографическим методом обнаружена ее значительная шероховатость. Затем кристалл был нагрет в атмосфере водорода при 500°. Несмотря на то, что эта температура лежит намного ниже температуры, указанной для быстрого отжига никеля, дифракция электронов показала, что после такого на- [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология