Каталитическое действие кислоты

Примером гомогенного катализа может служить каталитическое действие кислот и оснований, а также водородных и гидроксильных ионов на ход многих реакций. Ввиду специфического характера этого типа катализа, называемого кислотно-основным, мы не будем рассматривать его здесь. [c.229]

Кислотно-основной катализ. Каталитическое действие кислот на различные гетеролитические реакции в органической химии, такие, как гидролиз, конденсация, изомеризация и другие, является наиболее старым примером катализа. Ему посвящен ряд монографий [42—441 здесь мы коснемся лишь основных положений теории, связанных с переносом процессов на твердую поверхность. Обзоры по. этому вопросу изложены в работах [45 47 ]. [c.34]

Чаще всего беспорядочная деструкция наблюдается при действии химических агентов на гетероцепные полимеры, содержащие в цепях функциональные группы, способные подвергаться гидролизу, ацидолизу, аминолизу и другим химическим превращениям. Глубина деструкции зависит от количества низкомолекулярного реагента и времени его воздействия. Такая деструкция может быть остановлена на любой стадии путем снижения температуры, удаления реагента или, наоборот, доведена до предела— до образования устойчивых молекул мономеров. Распад молекул целлюлозы под каталитическим действием кислот протекает по случайному закону [c.240]

Определения кислоты как вещества, способного отщеплять ионы водорода (гидроксония), и основания как вещества, способного отщеплять ионы гидроксила, достаточно хорошо отражают наблюдаемые явления, пока мы имеем дело с водными растворами. В других растворителях, например в эфире, бензоле, нитросоединениях, указанные определения уже нельзя считать точными. На основании исследований, относящихся преимущественно к каталитическому действию кислот и оснований, Бренстед и Лоури предложили новые определения кислотой называется вещество, способное отда- [c.468]

Каталитическое действие кислот на ряд химических реакций связано с тем, что одно из исходных веществ в этих реакциях является основанием, и кислота, передавая ему протон, переводит его в протонизованную форму, обладающую более высокой реакционной способностью. Так, Протонизованная молекула сложного эфира [c.245]

Каталитическое действие кислоты тем более необходимо, чем менее нуклеофилен реагент. Поэтому сильноосновные азотистые соединения (аммиак, амины, гидроксиламин, гидразин и т. д.) легко реагируют с альдегидами и кетонами в нейтральной или [c.49]

Гомогенный катализ в растворах наиболее часто вызывается действием водородных или гидроксильных ионов. Каталитическое действие кислот было открыто в 1811 г. К- Кирхгофом. Инверсия [c.493]

В конце 18 в. было открыто каталитическое действие кислот при осахаривании крахмала и впервые Применены твердые катализаторы [3] глины при дегидратации спиртов, металлы в процессах дегидрирования. Однако понятие о катализе возникло позднее. Лишь в 1834 г, Е. Митчерлих [4] ввел понятие контактные реакции , а в 1835 г. Д. Берцелиус [5]i предложил термин катализ . [c.5]

Процесс гидролиза протекает в несколько стадий и катализируется кислотами и кислыми солями, причем каталитическое действие кислот тем сильнее, чем выше степень их диссоциации. Скорость гидролиза возрастает с увеличением концентрации кислоты и температуры и зависит от природы гидролизуемого полисахарида. Полисахариды делятся на легко и трудногидролизуемые, располагаясь в ряд по скорости гидролиза [c.279]

Ускорение процессов гидролиза различных органических соединений добавками кислот или щелочей явилось предметом длительных и тщательных исследований. Было установлено, что скорость гидролиза снижается с уменьшением степени диссоциации добавляемых кислот. В последнее время получен ряд доказательств того, что в гомогенных жидких системах недиссоциированная молекула вещества, действующего каталитически, обладает определенной каталитической активностью. Чем сильнее каталитическое действие кислоты, тем интенсивнее и каталитическая способность ее недиссоциированных молекул по сравнению с ионами. Если скорость реакции представляет собой сумму скоростей, определяемых активностью молекулы и иона, действующих пропорционально их концентрации, то константа скорости реакции К определится уравнением [c.547]

Параллелизм между каталитическим действием кислот и их электропроводностью. Чем больше электропроводность кислоты при данной концентрации, тем более сильный каталитический эффект она оказывает на процесс гидролиза сложных эфиров. Этот параллелизм нельзя было объяснить с точки зрения теории Фарадея, поскольку, согласно этой теории, электропроводность связана с возникновением ионов под действием электрического поля, тогда как гидролиз эфиров исследуется в отсутствие поля. С другой стороны, при допущении о самопроизвольной диссоциации кислот и электропроводность раствора кислоты, и ее каталитическое действие можно связать с одним общим фактором — концентрацией ионов водорода. [c.9]

Подобные соотношения характеризуют и основный катализ. Каталитическое действие кислот и оснований, как правило, коррелируется с их силой, т. е. константой диссоциации, что выражается с помощью эмпирического уравнения Бренстеда. [c.242]

Поэтому для ускорения взаимодействия с основаниями необходимо каталитическое действие кислот [c.227]

Галогенирование альдегидов и кетонов. Кетоны и альдегиды легко вступают в реакцию с галогенами (включая иод). При этом происходит замещение водородных атомов в а-поло-жении оксосоединения на атомы галогена. Реакция заметно ускоряется в присутствии разбавленных щелочей или кислот. Кинетические исследования показали, что галоген взаимодействует с енольной формой (или енолят-анионом), а каталитическое действие кислоты и основания заключается в ускорении образования енолят-аниона и соответственно кето-енольного превращения. Реакция молекулы галогена с енолят-анионом или енолом — это обычная электрофильная атака на алкен [c.126]

Кислотно-каталитические реакции органических пероксидов очень разнообразны. Существенное влияние на их кинетику и механизм оказывают собственно кислотность и состав среды. Использование общих закономерностей каталитического действия кислот в органических и водно-органических средах, установленных в работах Винника, в том числе и использование функции кислотности, определяемой индикаторным методом [1-4], позволило изучить кинетику и механизм многих реакций синтеза и распада органических пероксидов [5]. [c.293]

Некоторые растворители замедляют каталитическое действие кислот Льюиса вследствие образования комплексов, которые и являются катализаторами алкилирования. Одним из наиболее эффективных растворителей является нитрометан (пример б.З). В ароматическом углеводороде он переводит в раствор такое количество хлористого алюминия, которое равно его собственному весу это весьма положительный фактор, так как в противном случае среда будет гетерогенной и потребуется применение чрезмерного количества полярного растворителя, который придется удалять в конце реакции. Реакцию замедляют также ацетонитрил и сероуглерод. [c.50]

Присоединение одного альдегида к другому по связи С=0 с образованием соединения (альдоля), содержащего альдегидную и спиртовую группы, при каталитическом действии кислот нли- оснований [c.25]

ПОД каталитическим действием кислот, преимущественно образуются арильные эфиры Р-оксикислот, а не ожидаемые Р-арил-оксикислоты. [c.411]

Присоединение или отщепление протона является особенно эффективным средством перераспределения электронной плотности в молекуле. Несомненно, что такое перераспределение является причиной сильного каталитического действия кислот и оснований. [c.419]

Каталитическое действие кислот объясняется образованием положительного иона [c.108]

Двойственный механизм катализа при реакции алкилирования в присутствии хлористого алюминия имеет интересную аналогию в закономерностях каталитического действия кислот [16]. В этом отношении наши данные примыкают к дуалистической теории катализа, что позволяет рассматривать реакции, протекающие в присутствии хлористого алюминия, как один из случаев общего кислотного катализа. Это становится еще более ясным, если принять во внимание, что в качестве катализаторов реакции алкилирования могут применяться не только акцепторы электронов типа галогенидов металлов, но и многие кислоты. [c.434]

По протолитической теории Бреистеда каталитическое действие кислоты А объясняется тем, что она способна отдавать свой протон веществу, подвергающемуся химическому превраищиию, а каталитическое действие основания В — его способностью воспринимать протои от реагирующего соединения. В обоих случаях образуется промежуточный комплекс, превращеьие которого в конечные продукты реакции происходит легче, чем самих исходных веществ. [c.71]

Этерификация—процесс замещения иона водорода в органической кислоте алкильной или арильной группой. Водородный ион действует каталитически на реакцию. Применяются сильные кислоты или соли сильных кислот и слабых оснований. Хлористый цинк усиливает каталитическое действие кислот. Используются и другие катализаторы фториды бора и кремния хлориды алкминия, трехвалентного железа и магния металлы в тонко- [c.328]

Во-вторых, Аррениус установил, что прибавление нейтральной соли, не имеющей общего иона с катализирующей реакцию кислотой, также приводит иногда к увеличению каталитического действия кислоты. Например, скорость инверсии тростникового сахара в присутствии уксусной кислоты возрастает на 30% при прибавлении 10% (мольных) Na l. Это явление называется первичным солевым эффектом. [c.287]

Катализ жидкими и твердыми кислотами очень широко применяется в нефтеперерабатывающей промышленности. Каталитическое действие кислот обусловлено образованием при их взаимодействии с углеводородами катионов — радикалов с одним недостающим электроном у атома углерода, обычно называемых кар-боний-ионами или карбкатионами. Карбоний-ионы обладают очень высокой химической активностью и реагируют мономолекулярно и с углеводородными молекулами с очень большой скоростью. углеводородов карбоний-ионы образуются при передаче протона от кислоты молекуле ненасыщенного углеводорода. Протонодонор-ная активность кислоты непосредственно связана с ее силой. [c.158]

В. И. Вернадский [14] и И. Паулинг обратили особое внимание на кислые свойства алюмосиликатов. Б. А. Казанский и М. М. Розенгарт [15] провели аналогию между каталитическим действием кислот и гидроалюмосиликатов, а К- В. Топчиева и М. Г. Пан-ченков [16] установили, что активность алюмосиликатов связана со структурой поверхности катализатора. [c.319]

Третий пример, который ставит под сомнение ценность классификации по Льюису, это каталитическая способность кислот Льюиса. Оказалось, что в некоторых случаях кажущееся каталитическое действие кислот Льюиса было вызвано загрязнениями, приводившими к образованию ионов водорода . И вообще, было установлено, что реакции, на которые оказывают каталитическое действие кислоты Льюиса, не катализируются протонными кислотами. Это надо учитывать, так как Льюис считал каталитическое действие одним из четырех критериев кислотного характера. Недавно были найдены реакции, в которых кислоты Льюиса служили лучшими катализаторами, чем протонные кислоты. Так, Белл и Скиннер проводили каталитическую деполимеризацию параль-дегида в эфире с помощью и кислот Льюиса, и протонных кислот. В общем кислоты Льюиса оказались лучшими катализаторами, чем протонные кислоты. Тем не менее Белл указывает, что эта реакция единственная в своем роде и что в ней требуется перераспределение электронов, а не перемещение атомов. Все же нет сомнения, что во многих реакциях кислоты Льюиса ведут себя как катализаторы. [c.335]

Напишите схемы гидролиза следующих производных масляной кислоты а) хлорангидрида б) ангидрида в) лoжi oгo эфира г) амида. Объясните каталитическое действие кислот и оснований в этом процессе. [c.92]

Наиболее вероятен механизм образования СаНзОН через ион карбо-ния, который образуется непосредственным присоединением водородного протона каталитически действующей кислоты к олефину [c.243]

В многочисленных, встречающихся в литературе прописях этерйфи-кации, как правило, учтены факторы, позволяющие проводить реакцию быстро и с хорошим выходом. Рекомендуется проводить реакции в присутствии ионов водорода и смещать равновесие в сторону образующегося эфира. Подбор каталитически действующей кислоты, ее количество, на-, конец, способ смещения равновесия выбирают в зависимости от природы этерифицируемой кислоты и исходного спйрта, от физических свойств эфира, а также от стоимости применяемых реактивов. [c.353]

Диалкилфосфаты II гидролизуются при каталитическом действии кислот, причем подробно изучен гидролиз диметил- и дибен-зилфосфатов. Последний более склонен к гидролизу, чем другие диалкилфосфаты 180в, 206]. В щелочной среде диалкилфосфаты чрезвычайно устойчивы скорость гидролиза была измерена лишь в случае диметилфосфата [205]. По-видимому, отрицательный заряд аниона сводит скорость омыления до ничтожной величины. [c.82]

Дициклогексилкарбодиимид можно применять в инертных растворителях, в безводном пиридине или, в оптимальном варианте, в органических растворителях, содержащих воду [196]. Соли диалкилфосфатов с сильными основаниями, например с триэтиламином, не реагируют с ДЦК, вероятно, потому, что при этом не может происходить протонизаЦия ДЦК моноалкилфосфаты реагируют с ДЦК [273, 273а]. Применение растворов, содержащих воду, имеет явное преимущество, но при этом необходим большой избыток карбодиимида, так как при каталитическом действии кислот [c.117]

Кислотный катализ. Катализ жидкими и твердыми кислотами широко применяют в нефтеперерабатывающей промышленности. Каталитическое действие кислот обусловлено образованием при их взаимодействии с углеводородами катионов, называемых карбоний-ибнами или карбкгГтионами. Обычно карбкатионы образуются при передаче протона от катализатора (кислота НХ) к молекуле ненасыщенного углеводорода [c.330]

II]. Эта зависимость, сыгравшая важную роль в развитии физической химии растворов, явилась и первым обобщением, позволившим предвидеть каталитическое действие кислот. В дальнейшем (но значительно позже) из него были получены и более общие закономерности теории гетеролити-ческого катализа. [c.45]