Коэффициент также Константа, Постоянная, Число активности

Л — функция только температуры и диэлектрической постоянной среды), строго соблюдается только в области очень разбавленных растворов, т. е. при малых значениях Тем не менее в большинстве работ, рассмотренных в этой книге, принимается, что коэффициент активности реагирующих ионов мало изменяется с изменением состава раствора (при постоянной ионной силе) также при высоких значениях д, (обычно при = 1 или 2). О том, в какой мере допустимо такое расширение сферы действия закона Дебая — Гюккеля, можно судить по рис. 10.1, на котором отложены логарифмы отношения константы скорости в присутствии соли МаС104 или Li 104 к константе скорости в чистой НС1О4 как функция концентрации соли (при постоянном ц.). Как видно из рисунка, только для небольшого числа реакций наблюдается независимость [c.294]

Уравнение (166) легко решить с целью определения констант скорости гетерогенно-поверхностных реакций при наличии небольшого числа слагаемых (двух или трех) графическим методом [43, 44, 83], рассматривая сначала зависимость У от Св при постоянной концентрации фонового электролита (ф1= onst и постоянные коэффициенты активности). Затем анализируется влияние концентрации фонового электролита на i i-потенциал и коэффициенты активности. Несмотря на условие избытка компонента В, для соблюдения соотношения (143) не требуется большой избыток вешества В, поскольку константа Ki обычно не очень низкая, и чаще всего исследуют область довольно малых концентрации В (5-10 —10 М). Последнее в свою очередь позволяет пренебречь влиянием компонента В на згпотен-циал. Однако подобное упрощение допустимо не всегда, и в этом случае приходится при анализе зависимости У от Св, как показал Рувинский [15], учитывать изменение гСгПотенциала, что несколько усложняет решение уравнения (166). Следует также помнить, что константа Кв и фгпотенциал зависят от потенциала электрода, поэтому анализ зависимости У—Св ведут при определенном значении потенциала. Наконец, необходимо учесть, что в области низкой концентрации компонента В часто соблюдается адсорбционная изотерма Генри это [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология