Постоянные, Числа активности

Образование частиц прекращается после исчезновения мицел лярного эмульгатора, т, е. после его практически полной адсорбции растущей поверхностью ПМЧ, Начиная с этого момента (обычно после конверсии мономера 5—10 о), эмульсионная полимеризация протекает с постоянной скоростью, поскольку в рассматриваемых системах скорость диффузии существенно превышает скорость полимеризации, что приводит к установлению равновесной концентраций мономера в частицах, по крайней мере, до момента полного перехода мономера из капель в ПМЧ. Эмульсионная полимеризация после завершения формирования ПМЧ протекает при постоянном числе частиц. При этом предполагается, что вследствие малого размера полимерно-мономерной частицы в ней может находиться одновременно не более одного свободного радикала. Это и определяет постоянное число активных центров в системе на стационарном этапе полимеризации. [c.116]

Уравнение Шишковского было положено американским физико-химиком Лангмюром в основу его обобщающих работ по адсорбции дифильных молекул на поверхности водный раствор — воздух, опубликованных в 1917 г. Константы а и й в уравнении Шишковского непосредственно связаны с константами Лангмюра а — постоянная для всего данного гомологического ряда (она равна / Т), й —вторая постоянная из уравнения Лангмюра, обозначаемая той же буквой, что и в уравнении Шишковского. Как уже указывалось, й изменяется в гомологическом ряду, увеличиваясь при переходе к каждому высшему гомологу в постоянное число раз (в 3—3,5 раза). Поверхностная активность вещества, или его способность понижать поверхностное натяжение, также увеличивается при переходе к каждому высшему гомологу в 3— 3,5 раза. Эта зависимость была установлена и сформулирована как эмпирическое правило Траубе и затем подтверждена опытами Шишковского. [c.60]

Для количественной характеристики ионного обмена применим закон действия масс, если осуществляются следующие условия обмен обратим и происходит в стехиометрических количествах при постоянном числе активных групп все другие процессы, кроме ионного обмена, отсутствуют. Кроме того, энергия связи катиона с анионом решетки, а значит и константа обмена не должны зависеть от соотношения количеств обменивающихся веществ. [c.138]

Для постоянного числа активных групп Z dhi = —22 /12 следовательно [c.35]

Оценка скоростей реакций роста цепи, т. е. реакций присоединения мономера к металлоорганическому соединению, при полимеризации в присутствии МеК (Ме — щелочной металл) проводилась при исключении стадии инициирования и обрыва цепей, т. е. в условиях, когда сохранялось постоянное число активных центров и полимеризация протекала по типу живущих полимеров. [c.528]

В ходе химической реакции непрерывно убывает число активных молекул, превращающихся в продукты реакции. Если скорость реакции значительно меньше скорости молекулярнокинетической активации, относительное число активных молекул будет сохраняться постоянным и максвелл-больцмановское распределение не будет искажено. Если же реакция протекает достаточно быстро и скорость ее сравнима со скоростью активации, относительное число активных частиц будет убывать, т. е. будет происходить так называемое выгорание активных частиц. Это явление имеет большое значение для интерпретации быстрых процессов — взрывных и разветвленных цепных. [c.130]

Основными достоинствами синтетических ионообменных смол как адсорбентов являются их большая обменная емкость, химическая стойкость и механическая прочность, разнообразие кислотно-основных свойств. Обменная емкость ионитов зависит главным образом от числа активных (ионогенных) групп в ионите, приходящихся на единицу массы сухой смолы. Поэтому для данного ионита емкость постоянна. Однако на практике емкость ионита зависит от условий проведения адсорбции, а также от свойств и размеров адсорбируемых ионов. Фактическая емкость не всегда достигает теоретической величины. [c.341]

Обрыв цепи, как и в неразветвленных цепных реакциях, может происходить при столкновении радикальных частиц со стенками сосуда или в результате тройных столкновений. К описанию скорости реакции можно подойти, используя методы теории вероятности. Пусть вероятность разветвления цепи на п-м звене будет а, вероятность гибели радикала (активного центра цепи)— р, время, в течение которого протекают реакции в звене (время жизни звена), — т. Тогда число разветвлений / в единицу времени за счет одного активного центра будет равно / = а/т. Если т — число активных центров в единице объема, то число разветвлений будет в пг раз больше, т. е. т/. Число гибнущих цепей в единице объема будет равно тр/т. Пусть скорость зарождения первичных активных центров цепи в единице объема т 1(1 будет постоянной, тогда изменение числа активных центров в единице объема будет [c.608]

Возникновение цепного воспламенения или взрыва объясняется лавинообразным нарастанием числа активных частиц (свободных радикалов) при постоянной температуре в результате протекания разветвленной цепной реакции. [c.359]

Согласно известному правилу Дюкло — Траубе в гомологических рядах ПАВ величина поверхностной активности возрастает в постоянное число раз (примерно в 3,2 раза) [c.20]

Таким образом, при удлинении цепи на одну —СНа— группу работа адсорбции увеличивается на постоянный инкремент Д У, а это в соответствии с уравнениями (39) и (42) приводит к повышению поверхностной активности в постоянное число раз (в р раз). [c.22]

При постоянной температуре число активных молекул в среднем сохраняется постоянным. Минимальный запас энергии, которым должны обладать молекулы для вступления в ту или иную реакцию, можно рассматривать как своеобразный энергетический барьер этой реакции. Энергия, которая должна быть сообщена неактивным молекулам для перехода их в активные, называется энергией активации. Эту энергию обычно выражают в ккал/моль. [c.86]

Кинетика р-ций с участием И. принципиально различна для каталитических и цепных р-ций. В каталитич. р-ции число активных центров фиксировано и И., блокируя часть из них, не расходуется в ходе процесса. Поэтому при введении И. скорость р-ции снижается, а затем процесс протекает длит, время с постоянной скоростью. В нек-рых случаях эта скорость может медленно возрастать из-за расходования И. по к.-л. побочной р-ции. В цепной р-ции активные частицы непрерывно генерируются, что приводит к расходованию И. и постепенному самоускорению р-ции (в случае цепной неразветвленной р-ции обычно восстанавливается исходная скорость). [c.220]

В качестве инициаторов этой реакции используют соединения, генерирующие свободные радикалы. Присоединение свободного радикала к молекуле ненасыщенного мономера дает новый свободный радикал, который в свою очередь присоединяется к следующей молекуле мономера, образуя еще более крупный свободный радикал, и т. д. Обрыв цепи происходит при рекомбинации или диспропорционировании двух радикалов. В процесс цепной радикальной полимеризации входят реакции инициирования (схемы 1, 2), роста цепи (схемы 3, 4) и обрыва цепи (схема 5). Для реакций цепной полимеризации обычно характерны следующие особенности, отличающие их от процессов ступенчатой полимеризации (а) рост цепи происходит путем быстрого присоединения молекул мономера к небольшому числу активных центров (б) скорость полимеризации очень быстро достигает максимального значения и затем остается более или менее постоянной до тех пор, пока не будет израсходован весь инициатор (в) концентрация мономера равномерно у-меньшается (г) даже при низкой степени конверсии мономера в продуктах реакции содержатся полимеры с высокой молекулярной массой. [c.301]

Выведите кинетическое уравнение реакции, если адсорбционное равновесие устанавливается быстро, общее число активных центров постоянно [Z] + [Z J = [Z]o, а k, [А] Л,. [c.865]

Их водные растворы проявляют свойства коллоидальных электролитов [19, 68]. То же рассуждение справедливо для водных растворов сульфонатов. Карбоновые кислоты или их растворы в органическом растворителе экстрагируют большое число металлов [25, 62, 67, 69—731, некоторые предпочтительно из щелочных водных растворов. Во многих исследованных системах при условии постоянного коэффициента активности распределение описывается простым уравнением закона действующих масс [c.32]

Различают экстенсивную и интенсивную регуляцию активности ферментов в клетках и тканях организма. Экстенсивная регуляция обусловлена индукцией или репрессией генов, кодирующих синтез соответствующих ферментов. Увеличение или уменьшение числа активных молекул определяет суммарную активность пула данного фермента в каком-либо компартменте клетки, в ткани или целом органе. В физиологических условиях содержание того или иного фермента в клетке постоянно и регулируется двумя процессами скоростью его синтеза и распада. Оба эти процесса взаимосвязаны и контролируются на генном уровне. Увеличение скорости синтеза ферментативного белка обусловливает активацию внутриклеточных протеиназ и ускоренный распад старых молекул фермента, а снижение скорости синтеза приводит к замедлению распада ферментативного белка. [c.80]

Результаты кинетических исследований с УС14—А1Е1гС1 при —78° свидетельствуют о том, что скорость постоянна в течение первых 50 час. Это дает основание считать постоянным число активных центров, которое оценивается авторами в 0.1—0.5% от общего количества ванадия [ ]. Если принять, что скорость реакции роста равна произведению концентраций мономера и активных центров, то для константы скорости получаются значения 5—25 моль (пропилена) на 1 моль активных центров в час при концентрации пропилена 1 моль/л при —78°. Молекулярный вес растет во времени и составляет величину порядка нескольких десятков тысяч. [c.184]

Цепная реакция самовоспламенения протекает различно в зависимости от того, сколько вторичных активных центров об-разуегся на каждый израсходованный активный центр — один или больше одного. В первом случае общее число активных центров остается неизменным, и реакция протекает с постоянной (для данных температуры и концентрации) скоростью, т. е. стационарно. Во втором случае число активных центров непрерывно возрастает, цепь разветвляется и реакция самоуско-ряется. [c.127]

Это можно объяснить следующим образом. По мере использс1вания катализатора часть его активных центров отравляется и число свободных активных цент])ов уменьшается. Поо солъку подача сырья сохраняется постоянной, реальная объемная скорость (отношение числа моль подаваемого сырья в единицу времени к числу свободных, действующих активных центров) непрерывно растет и глубина процесса уменьшается. Скорость образования промежуточных продуктов (Б) при большой продолжительности использования катализатора низка из-за малого количества свободных активных центров, а в начале процесса при малой продолжительности использования катализатора она незначительна из-за большой глубины процесса и превращения промежуточных продуктов в конечные. Прохождение скорости образования промежуточных продуктов через максимум объясняется изменением глубины процесса. Для сохранения качества целевого продукта постоянным падение активности катализатора в процессах со стационарным слоем (крекинг, гидрокрекинг, гидроочистка, риформинг, изомеризация, дегидрирование и т.,п.) компенсируют повышением температуры, что обычно сопровождается уменьшением селективности процесса (рис. 4.5). На рис. 4.5 сравниваются активность, стабильность и селективность двух катализаторов риформинга -полиметаллического КР-4 /) и монометаллического АП-64 (.2) при работе на одном и том же сырье с получением катализата с од]янако-вым и постоянным октановым числом. По минимальной температуре (470 °С), при которой начинает получаться катализат заданного качества, можно предположить, что большую активность имеет катализатор [c.96]

Н. И. Кобозев с сотрудниками [27] установили, что промотиро-вание есть результат функции активной поверхности. Некоторые исследования прямо показывают, что промотер увеличивает число активных центров. Так, например, синтез аммиака над чистым железом показал, что отношение числа активных атомов Ре к общему их числу составляет 1/2000, при добавках же АР О., или А1 ,Оз-К20 оно повышается до 1/200, т. е. в 10 раз. Д. В. Сокольский [14] при изучении активирования никеля платиновой группой металлов нашел, что наибольший эффект вызывает родий, так как постоянная [c.66]

Изложенные представления об активных центрах базируются на следующих положениях считается, что число активных центров постоянно, они фиксированы на поверхности, и адсорбция не изменяет ни их природы, ни числа. В последнее время в связи с развитием электронных и цепных представлений такой статический взгляд на природу и судьбу активных центров меняется. Н. Тон и Г. Тейлор [23] допускают возникновение и исчезновение активных центров. Последние образуются при контакте атомов катализатора с центрообразующими реагентами. Центрообразующим реагентом может быть один из участников реакции, активирующийся при хемосорбции. При каталитических реакциях такими реагентами чаще всего являются Наде, Оадс, С1адс. Активные центры при взаимодействии со вторым, не адсорбированным компонентом реакции образуют конечный продукт. [c.113]

Следует отметить, что вывод выражения для такой константы строг и правилен, если величины Хд ионов водорода и натрия в стекла остаются постоянными. В растворе величины Хц характеризуют состояние ионов при активности, равной единице ( ioJJ+ и не зависят друг от друга, если химические потенциалы выражены через активности). В стекле эти соотношения несколько сложнее. Вывод, который был только что сделан, основан на предположении, что в пленке стекла активность ионов водорода не зависит от активности ионов натрия, и наоборот. В действительности это имеет место только в том случае, если число активных мест на поверхности невелико и они равноценны [c.424]

Термин отравление предлагается теперь применять только к уменьшению активности, вызванному блокировкой части поверхности. Этому соответствует уменьшение множителя ко при постоянном Е. Термин промотирование применяют, когда добавка увеличивает число активных центров, что приводит к росту кд, или создает новые активные центры с более низкими энергиями активации. Наконец, для совместного изменения величин Е и ко независимо от того, будет ли добавка снижать или повышать энергик> активации, предлагается термин модифицирование . Модифицирование— более общее явление, включает в себя и промотирование, и отравление катализаторов. [c.134]

Считается, что возможной причиной интенсивного локального растворения металла является повышенная энергия деформированного металла в вершине трещины. Существует мнение, что причина этого явления скорее в том, что в результате постоянного пластического течения металла вершины концентращш дислокаций там существенно выше, что увеличивает число активных центров растворения. Однако электрохимическая концепция не может удовлетворительно объяснить причину перерождения коррозионной язвы (зародыша трещины) в собственно трещину. Эта гипотеза не претендует и на универсальность, поскольку не учитывает явлений адсорбщюнного и водородного разупрочнений [98]. [c.57]

По результатам работ И. Г. Половченко изготовили в ЦНИИ ЧМ прибор для регистрации прохождения у-излучения через кокс весовой воронки [2, 3] (рис. 25). Весовая воронка У просвечивалась у-квантами радиоактивного изотопа Со ° активностью 300 мКи, помещенного в защитный контейнер 2. С противоположной стороны воронки расположен детектор, 9, который состоит из 8 счетчиков СТС-6. Интенсивность проходящего через кокс потока у-квантов регистрировалась самописцем специальной конструкции. Кусковатость кокса записывалась отдельно для каждого скипа. В момент заполнения воропки коксом каретка самописца приводилась в движение, которое не прекращалось до тех пор, пока детектор не зафиксирует определенное, строго постоянное число импульсов. После этого каретка возвращалась на место. Запись на ленте [c.65]

Выведите кинетическое уравнение реакции, если поверхность однородная, общее число активных центров постоянно, долч покрытия поверхности никеля частицами СН незначительна, а суммарная скорость превращения СН4 в СО и СО определяется скоростью первой стадии г = ftiP H,0z- [c.865]

При отсутствии титана максимальное развитие окраски молибденовой сини заканчивается через 5 мин, а оптическая плотность раствора остается постоянной по крайней мере в течение 45 мин. Содержание в пробе более 5 мг титана замедляет развитие окраски, причем этот эффект возрастает с повышением содержания титана. По-видимому, это связано с уменьшением числа активных молибдаг-ионов из-за образования молибдата титана. По мере увеличения содержания титана в растворе комплекс становится мекее стабильным. Поэтому метод применим для определения более 0,01 % кремния. Калибровочные графики должны строиться при наличии в про- [c.87]

Если обозначить через Го число активных цент-тров с зарядами ге на-1 см поверхности, то максимальная поверхностная плотность заряда, соответствующая полной диссоциации, будет равна геГо-Однако в реальной системе далеко не все центры находятся в диссоциированном состоянии на части из них сидят катионы, нейтрализующие заряд данного центра. Число открытых и закрытых центров не остается постоянным, оно меняется в зависимости от концентрации и сорта ионов, находящихся в объеме раствора электролита. Чтобы найти долю закрытых центров, заметим, что в состоянии термодинамического равновесия электрохимические потенциалы ионов, находящихся в растворе /и, и сидящих на активном центре, равны, т.е. [c.75]

Из термодесорбционных кривых аммпака видно, что в результате проведения каждого цикла реакция — регенерация происходит постоянное уменьшение числа активных центров, вероятно, за счет деалюминирования ВКЦ [6]. На термодесорбционной кривой аммиака, адсорбированного на Кт-1, наблюдаются два ника низкотемпературный в области 400—600 К и высокотемпературный в интервале 700—1000 К (см. рисунок). Деалюминирование цеолита Кт-1 приводит к умекынеяию числа кислотных центров коксообразования и вследствие этого к увеличению стабильности. [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология