Некоторые малые молекулы и ионы

Мы видели, что при малых расстояниях между молекулами притяжение в основном вызвано химическими взаимодействиями, т. е. такими, которые сопровождаются обобществлением электронов. Именно такие взаимодействия, как будет показано далее, определяют особенности строения большинства жидкостей. Поэтому жидкости можно рассматривать как макроскопические молекулы, строение которых постоянно варьирует, испытывая под влиянием теплового движения небольшие отклонения от среднего. Отсюда следует, что понятие о малых молекулах как о некоторых химически изолированных частицах не вполне строгое даже для газов, еще менее строгое для жидкостей [13]. Оно сохраняет свой смысл, если химические связи между малыми молекулами на порядок слабее, чем химические связи атомов в молекулах. Но оно теряет обычный смысл, если малые молекулы образуют друг с другом связи, почти столь же прочные, что и внутримолекулярные. Понятие об ионах в конденсированной фазе тоже имеет приближенный характер. Оно оправдано лишь в той мере, в какой можно пренебречь химическим взаимодействием между ионами и их окружением. [c.99]

Коллоидные ПАВ, как правило, обладают высокой поверхностной активностью, способны значительно понижать поверхностное и межфазное натяжение в очень разбавленных растворах благодаря адсорбции и ориентации молекул (ионов) на поверхности раздела. В отличие от истинно растворимых ПАВ они могут находиться в растворе в молекулярной (ионной) форме лишь при очень малых концентрациях, а выше некоторой определенной критической концентрации образуют коллоидные агрегаты ми-целлярного типа. Эти особенности можно отчетливо наблюдать, изучая зависимость поверхностного натяжения от концентрации. [c.98]

Устойчивость эмульсий типа в/м, стабилизованных мылами с поливалентным катионом, ранее объяснялась главным образом ка- личием на поверхности капелек эмульсии структурно-механического барьера. Объяснение же устойчивости эмульсий типа в/м существованием на межфазной поверхности двойного электрического слоя на первый взгляд кажется невозможным вследствие малой диэлектрической проницаемости дисперсионной среды. Однако, как уже указывалось (гл. IX, разд. II), в последние годы было показано, что даже в неполярных средах может происходить некоторая диссоциация молекул эмульгатора. Соли поливалентных металлов и органических кислот в углеводородных средах обычно имеют константы диссоциации порядка 10 . Следовательно, если, на- пример, концентрация такой соли в бензоле равна 10 ммоль/л, то концентрация ионов в растворе будет иметь значение порядка 10 ° н. При таких условиях двойной электрический слой будет, конечно, очень диффузным расчеты показывают, что его толщина должна составлять несколько микрометров. Отсюда емкость двойного слоя в неполярной жидкости должна быть весьма невелика и нужен очень небольшой заряд для того, чтобы обусловить значительный поверхностный потенциал. Таким образом, электростатические силы отталкивания могут играть существенную роль и в устойчивости обратных эмульсий, особенно не очень концентрированных. [c.374]

Е. Некоторые малые молекулы и ионы [c.154]

Катализаторы со временем могут терять свою активность. Это объясняется тем, что обычно побочные химические процессы, в результате которых каталитически активный центр — атом, молекула, ион, каталитический центр на поверхности —блокируется, выводится из сферы реакции. Такими процессами могут быть реакции нейтрализации в кислотно-основном катализе, комплексообразования, когда катализатор в виде ионов комплексуется с определенными лигандами и выходит из сферы реакции реакции образования нерастворимых соединений и др. Потеря каталитической активности может быть обусловлена химическим распадом в результате термических или фотохимических процессов. Явления, когда активность катализатора резко уменьшается при прибавлении незначительных количеств некоторых веществ, иногда падая до нуля, называется отравлением катализаторов. Вещества, резко понижающие активность катализатора, называются каталитическими ядами. Сильное действие каталитического яда объясняется тем, что в большинстве каталитических процессов концентрация катализатора очень мала и для блокирования каталитических центров нужны незначительные количества каталитического яда. [c.622]

Гидроокись цинка весьма мало растворима в воде. Однако некоторое число молекул Zn(0H)2 переходит в раствор. Гидроокись цинка является амфотерн ым соединением. В растворе она диссоциирует, образуя одновременно и Н+-, и ОН -ионы ( 88). Вследствие этого она образ ет соли как со щелочами, так и с кислотами. По мере удаления из раствора гидроокиси цинка Н -ионов (при прибавлении щелочи) или ОН -ионов (ири прибавлении кислоты) происходит дальнейшее растворение осадка гидроокиси цинка и ее диссоциация па ионы, что, в конце концов, приводит к полному растворению осадка Zn(0H)2. [c.273]

В биохимии лигандом называют малую молекулу, присоединенную к более крупной. В химии координационных соединений лиганды — это молекулы или ионы, группирующиеся вокруг некоторого центра, например иона железа. В этой главе термин лиганд используется и в том, и в другом смыслах. [c.243]

Первичные активные центры, но-видимому, могут возникать в результате прямого воздействия радиоактивного излучения на любую молекулу, будь то молекула реагирующего вещества, продукта реакции или молекула примеси, о чем свидетельствуют измерения ионного выхода для некоторых реакций в присутствии различных инертных газов. Результаты таких измерений приведены в табл. 52. Как видно из данных этой таблицы, ионный выход мало изменяется в присутствии инертного газа. Между тем при разбавлении реагирующих веществ инертным газом соответствующая часть энергии излучения расходуется на ионизацию молекул этого газа. Наблюдающееся при этом малое изменение ионного выхода можно объяснить тем, что ионы инертного газа мало уступают по их активности [c.467]

Некоторые реакции, такие, как рекомбинация атомов, были хорошо изучены в последние годы и их механизм подробно обсуждался па симпозиуме по неупругим столкновениям атомов и малых молекул [1]. В обзоре опущены также проблемы активации в ионно-молекулярных реакциях эти проблемы отражены в недавно вышедшем обзоре [2]. [c.62]

В зависимости от способности электролитов к диссоциации различают сильные (а —> 1) и слабые (а 1) электролиты. К сильным электролитам относятся почти все соли, некоторые кислоты и основания. Сильные электролиты отличаются от слабых не только степенью диссоциации, но и значительным электростатическим взаимодействием ионов друг с другом, влияющим на некоторые свойства растворов (например, электропроводность, величину давления пара над раствором и др.). Электростатическое взаимодействие приводит к тому, что при практически полной диссоциации растворенных молекул образовавшиеся ионы не вполне свободны, вследствие чего степень диссоциации (кажущаяся) имеет значение меньшее единицы. Электростатическое взаимодействие между ионами имеет место и в слабых электролитах, однако из-за малого числа ионов в единице объема и большого расстояния между ними оно выражено весьма слабо. [c.7]

Не приходится сомневаться, что описанные в этой главе методы могут дать весьма ценную структурную информацию. Вместе с тем ясно и то, что такие методы отнюдь не просты. Мы упомянули лишь некоторые проблемы, возникающие при использовании этих методов, такие, как необходимость доказательства быстрого обмена или наличия аксиальной симметрии. Следует отметить и ряд других трудностей. При интерпретации результатов предполагается, что молекула имеет лишь один центр, связывающий ион металла, так что даже незначительная доля металла, связанного по центрам другого типа, может лишить полученные результаты всякого смысла. В случае малых молекул связывание по центрам одного типа обычно нетрудно проверить, однако для макромолекул установить этот факт гораздо труднее. [c.393]

До сих пор опубликовано очень. мало работ по этим соединениям, и поэтому сделать общий обзор очень трудно. Эти гидраты представляют интерес, потому что некоторые или все ионы водорода, повидимому, связаны с молекулами воды в ионы НдО-", что дает возможность образования трех водородных или гидроксильных связей, идущих от атома кислорода молекулы воды к окружающим ее ионам. Для иллюстрации этого положения мы рассмотрим кратко две структуры [c.431]

В ряде случаев электростатическое поле вблизи ионов бывает достаточно сильным и парализует движение некоторого числа молекул воды. Если постулировать существование такой прочно связанной гидратационной оболочки, то можно объяснить большие размеры стоксовских радиусов малых многовалентных ионов, отрицательные парциальные моляльные объемы, сжимаемость и энтропию. Подобная гидратация является следствием сильного сродства между молекулами растворителя и растворенного вещества, причем состояние молекул воды в такой гидратационной оболочке существенно отличается от состояния молекул воды, формирующих оболочку вокруг молекул гидрофобного вещества. Во избежание путаницы в этом вопросе назовем гидратацию, возникающую вследствие сильного взаимодействия молекул растворителя с растворенным веществом, гидрофильной гидратацией. Авторы надеются, что предложенные выше термины — гидрофобная и гидрофильная гидратация— более точно передают смысл явлений, чем использованные Викке термины — гидратация первого и второго рода [10]. [c.24]

Теория Штерна. В 1924 г. Штерн предложил схему строения двойного электрического слоя, в которой он объединил схемы Гельмгольца — Перрена и Гуи — Чэпмена. Разрабатывая теорию двойного электрического слоя, Штерн исходил из двух предпосылок. Во-первых, он принял, что ионы имеют конечные, вполне определенные размеры и. следовательно, центры ионов не могут находиться к поверхности твердой фазы ближе, чем на расстоянии ионного радиуса. Вд-втррых, Штерн учел специфическое, не электрическое взаимодействие ионов с поверхностью твердой фазы. Это взаимодействие обусловлено наличием на некотором малом расстоянии от поверхности поля молекулярных (адсорбционных) сил. Как будет показано при обсуждении причин устойчивости и коагуляции коллоидных систем, молекулярные силы, действующие между телами, состоящими из множества молекул, вследствие своей аддитивности являются относительно дальнодействующими. [c.184]

Подвижности ионов сильно зависят и от природы растворителя. Существенным фактором служит изменение вязкости. Кроме того, это связано с тем обстоятельством, что ионы в растворах соединяются с некоторым числом молекул растворителя (сольватируются). Сольватация уменьшает подвижности ионов. Однако надо отметить, что величина сольватации обусловлена не только свойствами молекул растворителя, но и свойствами ионов растворенного вещества. Так, например, при сравнении электропроводности хлоридов щелочных металлов, казалось, можно ожидать, что наибольшую электропроводность будет иметь хлорид лития, так как ион лития имеет наименьшую массу и потому должен обладать наибольшей подвижностью. Однако из приведенных в таблице 36 опытных данных видно, что хлорид лития в водном растворе имеет самую малую электропроводность, т. е. ион лития оказывается менее подвижным, чем ионы других щелочных металлов. [c.151]

Подвижности ионов сильно зависят и от природы растворителя. Существенным фактором служит изменение вязкости. Кроме того, это связано и с тем обстоятельством, что ионы в растворах соединяются с некоторым числом молекул растворителя (сольватируются). Сольватация уменьшает подвижности ионов. Однако надо отметить, что величина сольватации обусловлена не только свойствами молекул растворителя, но и свойствами ионов растворенного вещества. Так, например, при сравнении электропроводности хлоридов щелочных металлов, казалось, можно ожидать, что наибольшую электропроводность будет иметь хлористый литий, так как ион лития имеет наименьшую массу и потому должен обладать наибольшей подвижностью. Однако из приведенных в таблице 32 опытных данных видно, что хлористый литий в водном растворе имеет самую малую электропроводность, т. е. ион лития оказывается менее подвижным, чем ионы других щелочных металлов. Это обусловлено тем, что ион лития, имея одинаковый заряд с ионами других щелочных металлов, из-за своего малого ионного радиуса обладает более сильным электрическим полем. Это более сильное поле, в свою очередь, способно удержать большое количество полярных молекул воды. Поэтому ион лития сильнее гидратирован, чем ионы Ма , K Сз [c.181]

С увеличением концентрации растворенного вещества величина активности все более отклоняется от стехиометрической концентрации и тогда необходимо применять закон действующих масс в форме основного уравнения (5). Особенно значительные отклонения наступают в присутствии ионов, так как между ионами происходит сильное электростатическое взаимодействие. Конечно, некоторое взаимодействие имеет место и для неионизированных молекул, но оно сравнительно мало. Поэтому для сильных электролитов даже в разбавленных растворах приходится учитывать именно их активность. Для слабых электролитов в разбавленных растворах можно ввиду малой концентрации ионов упрощенно приравнивать активности стехиометри-ческим концентрациям. [c.75]

Кристаллогидраты солей. В состав ионных кристаллов могут входить и некоторые нейтральные молекулы, достаточно малые по размеру и обладающие значительной полярностью или способностью к образованию донорно-акцепторной связи или водородной связи. Это относится главным образом к молекулам воды и в меньшей степени к молекулам аммиака. Мы остановимся только на кр-исталлогидратах солей. [c.140]

Биологические реакции идут только при определенных условиях при значениях pH, близких к нейтральному, и температурах, мало отличающихся от 300° К. Границы, в которых допустимы отклонения от этих условий, весьма узки. В органической химии для ускорения реакций их часто проводят в крайне кислотных или крайне щелочных условиях, применяя высокие температуры и мощные окислители или восстановители. В биологических системах, где между различными компонентами должно существовать тонкое равновесие, такие способы исключены, и быстрое достижение равновесия в нужный момент и в нужном месте обеспечивается участием катализаторов. Такие биокатализаторы называют ферментами. Они состоят либо целиком, либо в основном из белка. В состав небелковой части фермента могут входить металлические ионы и некоторые органические молекулы. Если последние обладают каталитической активностью, входя в активный центр фермента, их называют кофер-ментами. Небелковая часть фермента носит название простети-ческой группы. Как и все катализаторы, ферменты не изменяют условий равновесия, а лишь ускоряют достижение равновесия, обеспечивая ход реакции по более быстрому пути. Ферменты, как правило, высокоспецифичны, т. е. взаимодействуют только с одним или несколькими аналогичными соединениями, называемыми субстратами. Благодаря этому они ускоряют определенные реакции, не влияя на скорость других. Это свойство ферментов имеет существенное значение. Специфичность фер-мента, по-видимому, обусловлена его конформацией. [c.380]

В качестве последнего примера белков, связывающих малые молекулы, уместно рассмотреть лектины. Эти белки, чаще всего встречающиеся в растениях (но не только в них), связывают производные углеводов со значительной степенью стереоспецифичности. Впервые лектины привлекли внимание исследователей своей способностью агглютинировать эритроциты посредством связывания гликопротеинов мембран. Некоторые лектины специфичны к индивидуальным групповым веществам крови. Интерес к ним увеличился после того, как было обнаружено, что некоторые из лек-тинов агглютинируют преимущественно злокачественные клетки. Посредством иммобилизации на нерастворимом носителе типа агарозы лектины могут быть использованы для очистки гликопротеинов методом афинной хроматографии. Наиболее изученным лек-тином является конкавалин А для этого белка определены аминокислотная последовательность из 238 остатков и трехмерная структура. Конформация конкавалина А весьма примечательна. Семь участков его единственной полипептидной цепи формируют антипараллельную складчатую структуру, а шесть последующих участков образуют другую антипараллельную структуру, перпендикулярную первой. Ион Mn + координирован с двумя молекулами воды и боковыми радикалами Н18-24, 01и-8, Азр-Ш и Азр-14, образуя октаэдр. Ион Са +, расположенный на расстоянии 0,5 нм от Мп +, делит с ним два последних лиганда, а также связан с карбонильным кислородом Туг-12, боковым радикалом Айп-14 и двумя молекулами воды и также образует октаэдрическую конфигурацию. Остатки глюкозы и маннозы связываются в глубоком кармане размером 0,6 X 0,75 X 1,8 нм, образованным, как это ни удивительно, гидрофобными остатками. [c.562]

Гидратация и сольватация иоков в растворе. Изложенные представления о механизме образования ионного раствора заставляют признать существование интенсивного взаимодействия между молекулами растворителя и ионами как в процессе растворения, так и в самом растворе. В водных растворах гидратация ионов была установлена в работах Каблукова, Джонса и др. Она проявляется во всех свойствах этих растворов. Одним из следствий се является способность многих электролитов, при выделении их из растворов, связывать некоторое количество воды, увлекая ее в виде кристаллизационной воды. Именно гидратация ионов препятствует обратному соединению ионов в молекулы. Ионо-дипольное взаимодействие бывает наиболее интенсивным при гидратации положительных ионов, обладающих малым радиусом (например, Ь1+) и з особенности малым радиусом и-одновременно большим зарядом (напримёр, АР+). [c.380]

Реакции между химически комплементарными макромолекулами в растворах следует рассматривать, как было показано выще, как кооперативные взаимодействия макромолекул. Круг таких реакций достаточно широк — это, прежде всего, ионные реакции (VII.2), (Vn.3) и (Vn.4), в которых хотя бы один из полимеров является заряженным реакции переноса протона, приводящие к образованию полимерных солей из неионизованных макромолекул наконец, это реакции, приводящие к возникновению поликомплексов, стабилизированных слабыми взаимодействиями между звеньями— водородными связями, гидрофобными взаимодействиями и др. Именно кооперативный характер взаимодействий определяет высокую устойчивость продуктов межмакромолекулярных реакций по сравнению с аналогичными соединениями, образованными из малых молекул. Рассмотрим некоторые особенности межмакромолекулярных реакций, являющиеся следствием длинноцепочечной природы реагентов. [c.241]

Отличительной чертой хроматографических методов является возможность их широкого применения. Хроматография может быть использована ДЛЯ разделения как больших, так и малых количеств элементов. Она может быть с одинаковым успехом применена к органическим и неорганическим веществам, для больших и малых молекул, для анионов и катионов. Кроме того, имеется возможность применять разнообразшле растворители и элюенты. В области-аналитической химии хроматография открывает большие возможности для разделения редкоземельных металлов, для отделения ниобия от тантала, гафния от циркония и т. д. Она может приобрести также большое значение для упрощения некоторых продолжительных методов анализа. Так, например, при определении пятиокиси фосфора в апатите сначала из раствора - Саз(Р04)а извлекают хроматографически ионы Са +, а затем титруют освобожденную фосфорную кислоту. Техника хроматографии разнообразна, но для аналитических [c.183]

Масс-спектрометр обычно работает в условиях, когда давление в ионном источнике по порядку величины равно 10 мм рт. ст. При таком давлении вероятность того, что ионы, образовавшиеся в ионном источнике, столкнутся с молекулами, электронами или другими ионами, пренебрежимо мала. Если же столкновения отсутствуют, то ионы, образовавшиеся в ионном источнике, могут иметь массу только меньшую или равную массе исходной молекулы. При достаточном повышении давления в нсточнике в масс-спектре появляются пики с массой, большей, чем масса молекул, введенных в источник. В табл. 1 приведен типичный масс-спектр метана при повышенном давлении (З-Ю мм рт. ст.). Некоторые из тяжелых ионов в этой таблице обусловлены примесями идентифицировать их можно благодаря тому, что высоты ппков этих ионов растут линейно с давлением. Обычно, однако, пики ионов с большими массами возрастают пропорционально квадрату давления. Это указывает па то, что ионы образуются в масс-спектрометре в реакциях второго порядка. Часть таких иопов обусловлена ионизацией молекул, образовавшихся в результате реакций на катоде однако в основном они образуются в реакциях первичных ионов с нейтральными молекулами в ионизационной камере. [c.306]

Для незаряженных молекул с концентрацией, меньшей 0,5 Ai, в растворах с ионной силой до 5М выполняется уравнение lgYo = /- Коэффициенты активности незаряженных молекул обычно больше 1. Коэффициент высаливания fe 0,1 для малых молекул, но он больше для больших органических молекул (например, углеводы и протеины). Некоторые незаряженные молекулы (например, H N) всаливаются (й отрицательно) и имеют коэффициенты активности, немного меньшие 1. [c.376]

Электроны, составляющие пару, находятся в состоянии непрерывного движения, и если тем не менее говорится о положении электронной нары относительно ядер, то разумеется некоторое среднее, статистически обоснованное состояние. Даже для случая совершенно одинаковых атомов можно себе представить такое ноли-жение, что электронная пара заметно сместится к одному из компонентов молекулы, и таким образом получится приближение к ионному типу связи. Однако вероятность такого положения очеиь мала. Поэтому на опыте мы и не встречаемся, например, с ионной формой водорода Н . У некоторых двухатомных молекул вероятность ионного состояния, будучи очень малой по абсолютной величине, все же больше. Возможно, что именно этхгм объясняются такие явления, как гидролиз молекул галогенов, иротекак1Щ1П таким образом, как будто бы один атом галогена имел избыток положительного, а другой — избыток отрицательного заряда. [c.266]

Роль переходных металлов в жизнедеятельности организмов в основном опеределяется их каталитическими свойствами. Многие ферменты представляют собой белок как таковой (т. е. являются полипептидами), тогда как другие состоят из белка (называемого в этом случае апоферментом ) и одной или более малых молекул или ионов (кофактор, кофермент или простетическая группа), которые вместе образуют весь фермент или холофермент. Кофермент может представлять собой органическую молекулу, например флавин, пиридоксаль, пнридиннуклеотид и др., соединенную с белком ковалентной связью, водородными связями или за счет вандерваальсовых взаимодействий. Кофактор может быть простым ионом металла, например ионом меди, или комплексом металла с одним или несколькими лигандами, например железопорфирины, кобальт-корриноиды. Если с ионом металла координируется один или несколько анионов аминокислот, то лигандом может служить сам белок, хотя это лиганд необычного типа. Очевидно, такие металлоферменты можно рассматривать как особую группу ферментов или как особую группу комплексов металлов и сопоставлять каталитическую активность ферментов, содержащих и не содержащих металл, или каталитическую активность комплексов переходного металла с белком и без белка. В рамках этого обзора мы не будем рассматривать металлоферменты, в которых ион металла выступает главным образом как льюисовая кислота (как в некоторых гидролитических ферментах [59]). Предметом обзора являются такие металлопротеины, которые сами претерпевают определенные (например, окислительно-восстановительные) превращения в ходе каталитического процесса и в которых в качестве лигандов принимают участие некоторые специфические компоненты, например молекулярный кислород, которые характерны для комплексов переходных металлов. [c.133]

Все белки содержат разнообразные кислотные и основные участки. В некоторых белках равновесие этих участков с ионами водорода определяется с большим трудом, так как возрастание заряда при титровании иногда может сопровождаться необратимыми изменениями конфигурации ( денатурацией ). Однако в случае многих белков, макромолекулы которых невелики, такие трудности не возникают вообще или же появляются только в крайних областях кривой титрования. В этих случаях равновесие легко определяется экспериментально и с некоторым приближением подчиняется уравнению (30-1). Если рассматриваемые белки глобулярны, их макромолекулы могут быть компактны и непроницаемы для растворителя в широком интервале pH, и поэтому фактор электростатического взаимодействия ш, входящий в уравнение (30-1), может быть выведен из уравнения (26-30) для и определяется выражением (29-32). Характеристические константы Кхзр. должны соответствовать константам диссоциации малых молекул, содержащих те же самые диссоциирующие группы. [c.626]

Пространственное положение соседних атомов относительно дан- ного атома можно определить посредством установления межатомных расстояний и углов между различными связями, образованными атомом. По некоторым причинам целесообразно рассмотреть отдельно ковалентные и ионные связи. Одна нз причин заключается в том, что следует изучать стереохимию ионов в твердом теле, где мало молекул конечных размеров или комплексных ионов, содержащих в основном ионные связи. Число электронов, приобретаемых или теряемых атомом при образовании иона, зависит от электронной структуры атома, но когда ион уже образовался, способ упаковки ионов в кристалле определяют только геометрические факторы и условие электронейтральности. Известно, что количество соседних атомов, например у иона 02 , в различных кристаллах изменяется в широких пределах, в частности, рядом с ионом О - находятся три иона в Т102, [c.89]

Совершенно аналогичные положения справедливы для неорганических молекул. Если молекула обладает несколькими вырожденными или почти вырожденными ВЗМО, причем электронов недостаточно, чтобы каждую заполнить двумя, то даже при четном числе электронов основное состояние может быть не синглетным, а триплетным или квинтетным (в соответствии с правилом Гунда). Например, двум вырожденным орбиталям, содержащим два электрона, соответствует триплет (рис. 3.2). Таким образом заполнены МО у некоторых простых молекул, например в молекуле кислорода, а также у нитренов и метилена. В ряду соединений элементов побочных подгрупп, например комплексов металлов, в образовании связей участвуют -орбитали. Определенное число -электро-нов находится на несвязывающих или низкоэнергетических разрыхляющих МО, которые частично орбитально вырождены или мало различаются по энергии. Согласно правилу Гунда такие орбитали могут заполняться электронами по одному, причем суммарный спин иона не обязательно должен быть минимальным. В соответствии с числом неспаренных -электронов центрального иона и электронодонорной способностью лигандов вклады в суммарный спин комплексной молекулы могут различаться, причем наблюдается большее разнообразие состояний по спиновой мультиплетности, чем у простых молекул. Поэтому при рассмотрении энергетических уровней комплексных соединений нельзя ограничиться единственной ВЗМО. [c.66]

Молекулы ЫНз, как и молекулы НгО, при самых малых заполнениях (2—3 молек./эл.яч.), по-видимому, не проникают в кубооктаэдры [55], а располагаются в 8-членных окнах, делая их недоступными для других адсорбатов. В то же время рентгеноструктурпые данные показывают, что при высоких заполнениях в кубооктаэдрические полости может проникать некоторое количество молекул NHs [67]. Согласно этим данным, в цеолите Na-A, адсорбировавшем 32 молек./эл. яч. при 28 °С, 8 молекул занимают позиции в кубооктаэдре на тройной оси у ионов Na+, расположенных в позициях I, а 4 другие молекулы связаны с ними водородными связями и занима- [c.125]

До сих пор рассматривалось образование ковалентных связей в малых молекулах, обычно в газовой фазе. Однако многие вещества при комнатной температуре представляют собой кристаллические твердые тела. В конечном счете может быть и удастся описать все молекулы с помощью одной всеобъемлющей теории химической связи, но в настоящее время больщинство химиков считают удобным классифицировать связи по типам ковалентная, ионная, молекулярная и металлическая связи. В некоторых твердых телах все связи относятся к одному типу, например ковалентная в алмазе, ионная в хлориде натрия. В других веществах существуют более одного типа связи, например в ромбической сере обнаружены кольца 5в, в которых связи 5—5 по существу ковалентные, сами кольца удерживаются в правильной трехмерной структуре молекулярными вап-дер-ваальсовыми связями. Большие молекулы типа протеинов могут иметь структуру, в которой имеются ковалентные, ионные, молекулярные и водородные связи. В табл. 9.1 приведены классификация кристаллических структур и краткая характеристика свойств структуры каждого типа. [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология