Цель определения констант ионизации

Аналогичным образом ведут себя белки —типичные амфотерные соединения. Молекула белка — очень сложный органический комплекс (условно обозначенный ниже через R), в состав которого входят ионогенные группы — NH3OH, — СООН, являющиеся носителями основных и кислотных свойств. В зависимости от pH среды преобладает кислотная или основная диссоциация с образованием в первом случае ионов NH зОН — R — СОО" и NH 3 — R — СООН во втором. Эти ионы, оставаясь на поверхности белковых молекул, образуют внутреннюю обкладку двойного слоя ионов, сообщают им в кислой среде положительный заряд и в щелочной — отрицательный. При некоторой определенной кислотности раствора число ионизированных кислотных и основных групп одинаково это соответствует изоэлектрической точке ( 78). Молекулу белка в таком состоянии можно условно изобразить NH 3 — R — СОО. В целом она не несет заряда. Кислотная и основная константы диссоциации белков не равны, поэтому изоэлектрическая точка не соответствует нейтральному раствору. Так как обычно кислотная константа диссоциации выше, чем основная, то для уравнения диссоциации требуется некоторое количество кислоты, подавляющее избыточную ионизацию кислотных групп. Например, для желатины изоэлектрическая точка соответствует pH 4,7. [c.196]

Очевидно, маскировкой достигают той же цели, что и при осаждении мешающего иона в виде того или иного малорастворимого соединения, а именно настолько сильно понижают концентрацию этого иона, что он данным реактивом не осаждается и потому определению не мешает. Однако маскировкой эта цель достигается несравненно легче и быстрее, так как не нужно фильтровать раствор и промывать осадок все сводится лишь к прибавлению соот-ветсг вующего маскирующего агента . Посмотрим теперь, от чего зави ит возможность маскировки того или иного иона. Здесь придете прежде всего отметить влияние тех же двух факторов, на котоэые указывалось при рассмотрении вопроса о влиянии pH на полноту осаждения, а именно величины произведения растворимости осал<даемого соединения и константы ионизации продукта реакции, т. е. образующегося комплексного иона. [c.95]

Цель работы. Определение константы ионизации индикатора на основе спектров поглощения при различных значениях pH с помощью фотоэлектрического спектрофотометра. [c.323]

ЛОТЫ с целью определения ее первой константы ионизации (обратной константы третьей реакции в матрице (1)). [c.127]

После получения серии результатов, исследователь должен быстро решить, достаточно ли они. хороши для его целей, или опыт следует повторить, несколько изменив условия его проведения. Исходя из личного опыта, можно утверждать, что если в серии результатов, полученных в одном эксперименте, наблюдается большой разброс, то в итоге это обычно приводит к гораздо большей ошибке, чем можно было ожидать. Так, если значение рКа получилось равным 7,83 0,2 (где 0,2 — разброс или площадь рассеяния), то столь же вероятно, что истинное значение рКа лежит вне пределов 7,63—8,03, как и внутри них. Таким образом, такая степень точности ( 0,2) совершенно недостаточна. Не надо впадать и в другую крайность, пытаясь определить константу ионизации с разбросом меньше, чем 0,01. На такое определение можно потратить много недель и даже месяцев, а усилия будут оправданы лишь в том случае, если конечной целью было установление международного стандарта или какая-то специальная калибровка. Очевидно, должен существовать какой-то средний путь. Многие читатели этой книги захотят получить достоверные результаты, которые смогут повторить и другие исследователи. В то же время, они захотят достичь этих результатов за возможно короткое время. Очевидно, что в серии результатов, полученных в одном опыте, недопустим больший разброс значений, чем 0,06. Вообще следует обсуждать и сравнивать серии результатов, полученных одним методом, так как при разных методах исследования они могут различаться. [c.18]

Зачастую исследователь имеет перед собой более скромную цель и его интересы ограничиваются определением относительной кислотности (основности) ряда родственных соединений для установления количественной связи между константами ионизации и некоторыми индексами реакционной способности (например, а-константами заместителей). Опыт показывает, что наилучшая корреляция наблюдается при использовании величин а Ъ, где а ж Ъ — параметры прямолинейной зависимости / = а 4- ЪНо или величин (Но)ч . Очевидная причина этого заключается в том, что оба упомянутых способа не требуют далекой экстраполяции экспериментальных значений lg / и поэтому менее чувствительны к ошибкам эксперимента [43 ]. [c.152]

Приведенные примеры рентгенографических, нейтронографических и электронографических структурных определений показывают, что современный структурный анализ, кроме наиболее простых сведений о расстояниях АВ в водородных связях АН---В, дает целый ряд дополнительных данных. Непосредственно определяется положение атомов Н и тем самым расстояния АН и Н В и угол связи АН - - - В, измеряются константы тепловых колебаний атомов А, В, Н, в отдельных исследованиях делаются оценки степени ионизации атомов Н. Эти данные вместе с данными других физических методов, таких как спектроскопия, ядерный магнитный резонанс и др., позволяют глубже понять природу водородной связи и в некоторых случаях объяснить наблюдаемые свойства веществ с такими связями. [c.91]

Вопросу о влиянии растворителя на величину о-константы посвящена также работа Ритчи и Льюиса [230]. Эти авторы задались целью выяснить, является ли эффект, вызванный стабилизацией растворителем полярного смещения, более значительны.м, как предполагает Тафт, че.м эффект влияния растворителя на электронные свойства заместителя через посредство сольватации замещающей группы. Вопрос был исследован путем определения констант ионизации 4-заме-щенных бицикло [2.2.2] октан-1-карбоновых кислот И1 на примере легко сольватируемого за.местителя — триметилам-мониевой группы. К этим соединениям приложимо соотношение типа (1.3) (раздел И1), а насыщенный характер цикла исключает возможносгь сопряжения. Полученные данные сведены в табл. И. [c.93]

В то время как потенциометрическое определение константы ионизации занимает всего лишь 20 мин, применение спектрофотометрического метода в ультрафиолетовой области спектра для той же цели требует большую часть рабочего дня. Тем не менее, этот метод оказывается удобным для определения кон- стант плохо растворимых веществ, а также для работы при очень малых или очень больших значениях pH, когда стеклян-ный электрод непригоден. Спектрофотометрический метод может быть использован лишь в тех случаях, когда вещество поглощает свет в ультрафиолетовой или видимой области и максимумы поглощения соответствующих ионных форм находятся на различных длинах волн. Спектрофотометрические определения всегда связаны с потенциометрическими, поскольку спектральные измерения проводятся в буферных растворах, значения pH которых определяются потенциометрически. Потенциометрическое определение констант ионизации путем измерения концентрации ионов водорода не связано непосредственно с определением неизвестных (исследуемых) веществ. При спектрофотометрическом же методе измеряются сдвиги спектральных линий, обязанные присоединению протона к неизвестному (исследуемому) веществу (глава 4). Рамановские спектры и ядерный магнитный резонанс позволяют определять константы ионизации даже таких сильных кислот, как азотная и трифторуксусная [c.17]

Поскольку константа равновесия реакции (60) очень мала, то реакция не доходит до конца и с помощью калориметрических данных для нее можно определить значения Кз и АЯ3. Комбинируя Кз и ЛЯдС известными значениями и ДЯ2, находим /С1 и ДЯ,. Указанный метод можно в принципе применить для определения значений К и ДЯ любой реакции путем соответствующего подбора второй реакции с известными значениями К и ДЯ. Проверка такой процедуры была выполнена Христенсеном, Рэтоллом и Изаттом [149], определившими значения р/С, ДЯ и Д5 для протонной ионизации мет-анилиновой кислоты (р/С = 3,75), пиридина (р/С = 5,17), имидазо-ла (р/С = 6,99), ТНАМ (р/С = 8,08) и глицина (р/С = 9,78) с помощью уксусной кислоты (р/С = 4,756) в качестве титранта. Во всех случаях, где величина р/С суммарной реакции была меньше 4, получено прекрасное согласие ( 0,01 р/С) с литературными значениями. Затруднение в этом случае составляет лишь подбор второй реакции, которая должна удовлетворять определенным требованиям. Указанный способ определения констант равновесия, в особенности ступенчатых констант, с помощью калориметрических измерений будет, по всей вероятности, широко применяться в дальнейшем. Однако в этой области необходимы еще дополнительные исследования с целью выяснения возможных ограничений н повышения точности измерений. [c.57]

Определение приближенных значений pH кислот и оснований, а также границ применимости для этих целей упрощенных формул можно наглядно показать с помощью диаграммы Флуда, представленной на рис. 3. На этой диаграмме приведены значения pH в зависимости от констант ионизации кислот и оснований и их концентраций. Приближенные вычисления по упрощенным формулам, в которых условно принимается равенство равновесных и исходных концентраций кислот и оснований, возможны лишь в пределах зон, ограниченных штриховыми линиями. Искомое значение pH раствора определяется как точка пересечения линий —1 С и рЯа кислоты или р/Сь основания. Если точка пересечения этих линий за пределами обозначенных зон, то приближенные расчеты по упро-. щенным формулам недопустимы. Согласно теории Бренстеда —Лоури значение pH раствора любых смесей одноосновных кислот и сопряженных им оснований может быть рассчитано при рассмотрении общего уравнения равновесия кислота — сопряженное основание — вода. Поскольку в литературе для расчета кислотноосновных равновесий используют хотя и взаимосвязанные, но различные по смысловому содержанию концентрационные константы, необходимо уточнить их взаимосвязь. Для слабой кислоты используют константы кислотной ионизации Ка, основной ионизации со< пряженного с ней основания Кь и константу протонирования, или константу устойчивости протонного комплекса /С , Взаимосвязь между ними определяется соотношением [c.23]

Минимальная разница в константах ионизации функциональноаналитических групп составляет более 3 порядков. Можно найти такие длины волн, при которых поглощают свет только определенные формы реагентов, при соблюдении постоянной ионной силы появляются четкие изобестические точки. Учитывая эти обстоятельства и высокую чувствительность спектрофотометрического метода исследования, большинство авторов опре,целяли константы ионизации реагентов спектрофотометрическим методом в расчетном или графическом варианте. Полученные данные приведены в табл. 6. [c.25]

По зависимости скорости ферментативной реакции от концентрации водородных иопов можно определить, какие ионогенные группы фермента участвуют в каталитическом процессе (входят в активный центр фермента). Так как группы, входящие в активный центр фермента, могут выполнять каталитические функции только в определенной ионной форме, то, определив константу ионизации (р ) этих групп, можно сделать предположение о присутствии той или иной функциональной группы в активном центре фермента. Например, для целого ряда гидролитических ферментов значение рК лежит в области 6,5—7,5 и совнадает со значениями рК имидазольной группы свободного гистидина. [c.232]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология