Константа также Коэффициент, Постоянная, Число

Обмен компонентов движущегося раствора с твердым, пористым материалом в процессе хроматографии может быть основан также на распределении веществ между двумя жидкими фазами, одной из которых является подвижный раствор, в то время как вторая жидкая фаза удерживается твердым носителем. Носителями неподвижной фазы могут являться крахмал, силикагель, целлюлоза или сшитые синтетические полимерные вещества, способные к поглощению органического растворителя и набуханию в воде. Законы распределительной хроматографии, как уже отмечалось, не отличаются от законов ионообменной или молекулярной хроматографии. В соответствующих уравнениях коэффициент адсорбции или константа ионного обмена заменяются здесь на коэффициент распределения вещества между двумя фазами. При низких концентрациях веществ коэффициент распределения может рассматриваться как постоянная величина. Вместе с тем имеются способы изменения этой константы, в том числе и в процессе хроматографии, например, путем изменения pH раствора. В результате этого при распределительной хроматографии оказывается возможным осуществление наиболее высокоэффективного процесса — градиентного элюирования. [c.122]

Все ХТР, в том числе и для производства аммиака, основаны на постоянном использовании значений физико-химических свойств, а также различных констант и коэффициентов. Большинство этих величин приведено в [c.428]

Выше было показано, что две трубы одинаковой длины, но различного диаметра также нарушают подобие двух систем. Отсюда следует вывод, что приблизиться к истинной закономерности можно только в том случае, когда исследование будет проведено в канале одного диаметра, но различной длины и затем при тех же длинах, но в канале другого диаметра. Роль геометрии канала исключительно велика. Даже при одинаковых отношениях Ltd и одинаковых числах Re системы будут неподобны. Они будут неподобны не только по теории подобия, но и по существу. Допустим, что имеются две трубы с одинаковым отношением Lid, но диаметрами d— мм и di 1000 мм. При одной и той же температуре жидкости скорость течения в трубке d будет в 1000 раз больше, чем в трубе di. В большой трубке, вероятно, решающими будут конвективные токи в радиальном направлении. Уравнение (I. 37) дает хороший результат, когда теплофизические константы жидкости меняются мало в процессе теплообмена, т. е. когда течение жидкости близко к изотермическому. В этой связи и теория о постоянстве а за участком гидродинамической стабилизации справедлива только для течения жидкости близкого к изотермическому, т. е. когда в сходственных сечениях числа Re постоянны. С изменением температуры жидкости (с удлинением канала) меняются теплофизические константы и коэффициенты теплоотдачи по длине 44 [c.44]

Для 30 фракций были определены температура кипения, кинематические вязкости при 100 и 210°, индексы рефракции, отношение углерода к водороду, молекулярные и удельные веса, анилиновые точки, а также оптические свойства фракций. Исследование физических констант последних показало, что таким путем удалось разделить сложную смесь углеводородов смазочного масла на отдельные типы углеводородов. Для отдельных фракций кинематические вязкости при 100° варьировали от 74 до 18 сантистоксов, индексы вязкости от—35 до 149, коэффициенты преломления от 1,5032 до 1,4587, а значения X в формуле С В.2 +х от —9 до -f0,35 (в то время как число углеродных атомов в молекуле оставалось почти постоянным). Выделение экстракцией более высокомолекулярных углеводородов оказалось затруднительным. [c.403]

Анализ чисто вращательного спектра, а также полносимметричных вращательно-колебательных полос молекул типа симметричного волчка дает только значение момента инерции 1ь относительно оси, перпендикулярной оси симметрии молекулы. Определение значения А и, следовательно, момента инерции / относительно оси симметрии возможно при помощи анализа дважды вырожденных вращательно-колебательных полос. Так, интервал между линиями, принадлежащими Q-ветви (см. табл. 3), зависит от значения А, которое можно определить, комбинируя интервалы между линиями Q-ветвей для переходов с A/f = 1 и А/С = 2. Эти выражения содержат также коэффициент кориолисова взаимодействия , который можно определить наряду со значением А. Однако на практике спектр часто бывает неполным, плохо разрешенным и не поддается однозначному анализу. Более того, так как дважды вырожденные полосы возникают в ИК-спектре при более ограниченных правилах отбора (А/С = 1 ), то значения А и нельзя определить отдельно. Поэтому часто используют правило дзета-сумм, что позволяет снизить число определяемых независимых констант. Постоянные С можно рассчитать также теоретически из анализа нормальных колебаний, и их совместное рассмотрение с другими данными оказывает существенную помощь. Для полос, которые не имеют разрешенной структуры Q-ветви, предпринимались попытки получения из расчета их интенсивности (см. обсуждение на примере циклопропана, разд. IV, В, 2). Более успешными были расчеты интенсивности вырожденных полос молекул этана СгНе, СгВб и H3 D3 (см. обсуждение на стр. 236—247 и рис. 11, 12, 14 и 15), оказавшие существенную помощь при интерпретации спектра и определении структуры молекулы. Эти проблемы относятся к анализу вращательно-колебательного спектра КР, поэтому в данном разделе кратко рассмотрена теория центробежного искажения и кориолисова взаимодействия в той степени, в которой эта теория может быть описана в рамках гармонического силового поля. Поскольку центробежное искажение, а также кориолисово взаимодействие определяются колебательным силовым полем, обсуждению этих эффектов должно предшествовать изложение анализа нормальных колебаний, которое в общих чертах приведено ниже. [c.283]

Следует указать на другой путь, который также позволяет определить свойства активированного комплекса. Будем считать, что в процессе превращения молекула проходит через ряд квазиравновес-ных конфигураций и, следовательно, к ней можно применять теорию малых колебаний. Изменяя изотопный состав субстрата и учитывая характеристичность некоторых частот, можно получить на основе теории малых колебаний необходимое число уравнений для определения зависимости силового поля от конфигурации реагирующей молекулы. Именно таким путем Уманский и Бахрах [47] для реакции рекомбинации двух -СНз-радикалов нашли зависимость силовой постоянной /Ср, определяющей внешние деформационные колебания ш(ИСС), от расстояния между СНд-группами. Полученный результат свидетельствует о быстром падении /Ср с увеличением расстояния между СН -группами. Уже при г (С---С) более 2,5 А можно принять /Ср = б. Если предположить, что в активированном комплексе г (С- - С) равно 4,5 -ь- 5,5 А (см. 7), то частоты внешних деформационных колебаний, которые являются наиболее существенными в данном случае, не зависят от /Ср, а определяются только кинематическими коэффициентами и изменяются, как показал расчет, в интервале 95—125 см . Рассчитанный таким образом спектр активированного комплекса позволил авторам работы [47] получить соответствующую опыту температурную зависимость константы скорости рекомбинации -СНз-радикалов при высоких давлениях. [c.30]

В начале 50-х годов индийские ученые Досс и Эгриу ЭЛЛ [Л. 58—61] выполнили исследования, послужившие основой для развития метода высокочастотной полярографии. В этих работах было установлено, что под действием переменного тока нарушается равновесие окислительно-восстановительной реакции и потенциал платинового электрода принимает новое значение. Знак сдвига потенциала определяется природой реакции, а его абсолютная величина зависит от многих параметров, в частности, от константы скорости реакции и коэффициента переноса. В связи с этим авторы назвали открытое ими явление рсдоксокннетическим эффектом . Более поздними исследованиями было показано, что сдвиг равновесного потенциала наблюдается также при электрохимических реакциях типа Hg+VHg, Сё+ /Сс (Н ) и т. п., обычно не относящихся к числу окислительно-восстановительных. В дальнейшем для обозначения этого эффекта большинство исследователей стало пользоваться термином фарадеевское выпрямление , впервые предложенным Олдхэмом [Л. 62], который установил также [Л. 63], что в общем случае прохождение переменного тока через электрод сопровождается появлением в равновесном потенциале трех дополнительных составляющих переменной с частотой поляризующего тока, постоянной 2 и переменной удвоенной частоты. [c.73]

Л — функция только температуры и диэлектрической постоянной среды), строго соблюдается только в области очень разбавленных растворов, т. е. при малых значениях Тем не менее в большинстве работ, рассмотренных в этой книге, принимается, что коэффициент активности реагирующих ионов мало изменяется с изменением состава раствора (при постоянной ионной силе) также при высоких значениях д, (обычно при = 1 или 2). О том, в какой мере допустимо такое расширение сферы действия закона Дебая — Гюккеля, можно судить по рис. 10.1, на котором отложены логарифмы отношения константы скорости в присутствии соли МаС104 или Li 104 к константе скорости в чистой НС1О4 как функция концентрации соли (при постоянном ц.). Как видно из рисунка, только для небольшого числа реакций наблюдается независимость [c.294]

Проиллюстрируем высказанное положение примером. Пусть в однородном потоке несжимаемой жидкости с кинематическим коэффициентом v, плотностью р и постоянной скоростью V происходит обтекание лопаток центробежного насоса с условным диаметром проточной части d . Поставим задачу об определении сопротивления потоку, протекающему в рабочем колесе, в предположении, что движение стационарно, а объемных сил нет. Тогда среди необходимых условий подобия (3.18) остаются лишь два Ей == idem и Re = idem. Число Рейнольдса, в данном случае равное Re = vdj-lv, является критерием подобия, так как содержит заданные наперед масштабы скоростей v, длин а также заданную физическую константу v. Сила сопротивления Р может быть определена только после решения задачи обтекания. Она определяется сум-тиированием по поверхности лопаток центробежного колеса сил давления потока иа поверхность лопатки и сил трения жидкости о поверхность лопаток, которые в свою очередь зависят от решения задачи обтекания. Число Эйлера, содержащее в своем масштабе неизвестное наперед давление, не может быть критерием подобия, а будет функцией числа Рейнольдса. [c.45]

Берутся два опыта с одинаковыми 1/Я и вычитаются соответствующие им уравнения (3.32) одно нз другого. Отсюда находится 6 /0. Аналогично берутся два опыта с одинаковыми В/Я, и вычитанием друг из друга соответствующих им уравнений находится 1/0. Теперь уже нетрудно найти постоянный член к /О. Из этих трех коэффициентов находятся три константы О, Ь и к. Мы видим, что вычисленные и наблюдаемые значения АР, приведенные в табл. 9, соответствуют друг другу. На углеводородной поверхности адсорбционный коэффициент этилена оказывается в 5,32 раза больше, чем водорода. Для первого из опытов табл. 9 части поверхности — свободная, занятая этиленом и занятая водородом — относятся как 1 4,05 0,76 (при 1 атм), эти числа найдены из отношения Ь В к Н. Как видно из табл. 9, объем впущенного в сосуд газа (26 мл) почти точно соответствует давлению 0,5 атм. Отсюда, а также пользуясь формулами (2.17), (2.18), прежним значением для о и найденными выше значениями Ь и к, находим ленгмю-ровские продолжительности жизни на углеводородной поверхности меди Тд =3,4 10 10 сек и = 6,6-10 сек при 0°С. Таким [c.39]

Уравнение (166) легко решить с целью определения констант скорости гетерогенно-поверхностных реакций при наличии небольшого числа слагаемых (двух или трех) графическим методом [43, 44, 83], рассматривая сначала зависимость У от Св при постоянной концентрации фонового электролита (ф1= onst и постоянные коэффициенты активности). Затем анализируется влияние концентрации фонового электролита на i i-потенциал и коэффициенты активности. Несмотря на условие избытка компонента В, для соблюдения соотношения (143) не требуется большой избыток вешества В, поскольку константа Ki обычно не очень низкая, и чаще всего исследуют область довольно малых концентрации В (5-10 —10 М). Последнее в свою очередь позволяет пренебречь влиянием компонента В на згпотен-циал. Однако подобное упрощение допустимо не всегда, и в этом случае приходится при анализе зависимости У от Св, как показал Рувинский [15], учитывать изменение гСгПотенциала, что несколько усложняет решение уравнения (166). Следует также помнить, что константа Кв и фгпотенциал зависят от потенциала электрода, поэтому анализ зависимости У—Св ведут при определенном значении потенциала. Наконец, необходимо учесть, что в области низкой концентрации компонента В часто соблюдается адсорбционная изотерма Генри это [c.86]