Перегруппировка анионоидна

IX. АНИОНОИДНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ И ПЕРЕГРУППИРОВКИ [c.398]

Анионоидное замещение и перегруппировки 399 [c.399]

Перегруппировки первого рода наблюдаются для соединений, имеющих структуру типа I. Подобные соединения в щелочной среде способны претерпевать перегруппировку, вызванную направленной на а -углеродный атом нуклеофильной атакой карбаниона, образовавшегося вследствие катионоидного отрыва протона, находившегося в а-положении. Эта атака приводит к анионоидному отрыву заместителя 2 от а -углеродного атома, и процесс в целом соответствует внутримолекулярному нуклеофильному замещению (а) [c.292]

Соединения со структурой типа I под влиянием оснований претерпевают перегруппировку, известную как перегруппировка Смайлса. Она вызывается внутримолекулярной нуклеофильной атакой и внутримолекулярным анионоидным отрывом а) [c.296]

Карбены — С представляют собой нейтральные формы, характеризующиеся дефицитом электронов и возникающие чаще всего в результате анионоидного отрыва молекулы азота. Эти структуры стремятся к стабилизации путем атаки на электронную пару связи в -положении. Хотя превращения подобного рода менее распространены, чем описанные выше, именно они обусловливают перегруппировку изонитрилов в нитрилы (а) [c.310]

Замена диазониевой группы. Соли диазония обладают азотсодержащей группой, особенно склонной к анионоидному отрыву. Они легко образуют карбокатионы, которые часто претерпевают перегруппировки (разд. 13.2.1.1) [c.242]

Тропоноидное строение кольца С было доказано разнообразными реакциями — восстановлением колхицина, колхицеина и их производных [24, 25, 67, 150, 205, 256, 384—386], окислением продуктов восстановления (см. раздел VII), перегруппировкой в производные бензола [74, 147, 161, 240, 475—477] (см. раздел IX) и действием на колхицин различных анионоидных реагентов, таких, как амины [151, 166, 460], тиолы [255, 257, 280, 281, 465, 467], гуанидин, тиомочевина, цианацетамид [85, 152, 280] и циануксусный эфир [14] (см. раздел IX). [c.359]

Эта способность к перегруппировкам существенна, в частности, для карбокатионов, образовавшихся путем анионоидного отрыва галоида, тозилоксильной группы, гидроксила, диазогруппы или также путем электрофильного присоединения протона к двойной связи (г). [c.300]

Карбокатионы, способные к такой перегруппировке, образуются вследствие анионоидного разрыва связей в о., -дизамещенных соединениях — гликолях, галоидгидринах, эпоксидах, диазосоединениях, полученных из а-аминоспиртов и имеющих группу ОН в а-положении, и т. п. (б) [c.304]

Электрофильные перегруппировки, соответствующие 1,2-переходу по Уайтмору, происходят в резудьтате внутримолекулярной атаки а-электронной пары связи С—С атомом 2, имеющим незаполненную электронную оболочку, и протекают с анионоидным отрывом заместителя V. [c.509]

Влияние некоторых пространственных факторов в случае пина-колиновой перегруппировки (см. стр. 305) было отмечено при изучении поведения симметричных гликолей, для которых порядок анионоидного отрыва несуществен. По-видимому, эти перегруппировки обычно предпочтительно затрагивают заместитель, расположенный со стороны, противоположной отщепляемой группе. [c.512]

Перегруппировки с участием иона имения =N . Ионы имения = N образуются при анионоидном отрыве групп ОН, ОАг, OTs, X, N и т. п., присоединенных к атому азота. Электронный дефицит этих ионов вызывает электрофильную атаку на соседнюю группу. Внедрение азота приводит к амидам, исходя из оксимов или гидразонов. Уход и миграция происходят обычно синхронно и проходят у групп в а т -положении по отношению к уходящей нуклеофильной частице, которая чаще всего является наиболее объемистой группой. [c.375]

Известно [И], что в неионизирующих растворителях карбеи, возникающий в результате анионоидного отрыва азота от диазокетона, обычно сразу же после образования претерпевает электрофильную перегруппировку, приводящую к об- [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология