Квадрициклен

Позднее была осуществлена изомеризация. норборнадиена III в квадрициклен IV путем прямого облучения (Даубен, 1961) и облучения в изопентановом растворе в присутствии ацетона, ацетофенона или бензофенона в качестве сенсибилизатора (Хемвдонд, 1961) [c.27]

С более высоким выходом квадрициклен получается фотолизом норборнадиена (реакция обратима) [c.68]

Интересно отметить, что аддукт циклопентадиена с ацетилендикарбоновой кислотой фотохимической реакцией может быть непосредственно превращен в изомерную ему двухосновную кислоту ряда квадрициклен а [c.69]

ФОТОСЕНСИБИЛИЗИРОВАННЫЕ РЕАКЦИИ, происходят под действием света, поглощаемого не самими реагирующими в-вами а молекулами др. соед.— сенсибилизатора. Эффективные сенсибилизаторы почти не расходуются в условиях р-ции, обладают большим коэф. экстинции, часто поглощают свет в области больших длин волн, чем реагенты. Примеры Ф. р.— час-тронс-изомеризация стильбенов, диссоциация о-свяэей (распад перекисей, нитритов и др.), циклизация норборнадиена в квадрициклен в присут. сенсибилизаторов — кетонов. [c.632]

Возвращаясь к переходным металлам, можно сказать, что если пересечение орбиталей может целиком быть сведено к совокупности -орбиталей, то это должно быть эффективным. Разность в энергиях -уровней обычно мала по сравнению, например, с разностями энергий U—U и 0—0 в органических молекулах. Это является основной идеей в рассуждениях Манго и Шахтшнайдера, которые первыми дали объяснение катализу ионом металла реакций, запрещенных по симметрии [79]. Наиболее детально они рассмотрели запрещенные взаимопревращения этилен — циклобутан. Эти реакции катализирует ряд комплексов металлов Ni(0), Fe(0), Ru(I) и Pd(II), иными словами, - и -соединений. Простые олефины или циклобутаны реагировать не будут, а более сложные системы будут. Например, квадрициклен (К) превращается под действием -ионов металлов в норборнадиен (Л) [80]. Последний в свою очередь может превратиться под действием комплексов - или -металлов в бис-норборнадиен (М) [81]. [c.443]

При фотолизе норборнадиена образуется квадрициклен с выходом 90%. Интересно, что пря.мая реакция ускоряется триплетными сенсибилизаторами [особенно ацетофеноном, Е-р = 310 кДж/моль (74 ккал/моль)], а обратная — синглетными сенсибилизаторами [ароматические углеводороды с Ет — 314—373 кДж/моль (75— 89 ккал/моль)], что обнаруживается по тушению флуоресценции соответствующих ароматических углеводородов. [c.280]

Это утверждение можно проиллюстрировать, рассматривая некоторые родственные призману молекулы. Рассмотрим сначала квадрициклен (304) и трициклогексан [c.123]

Продуктами электрохимической реакции квадрицикленов в метанольном растворе метилата натрия выступают те же соединения, образующиеся в тех же пропорциях, что и при реакции норборнадиена [161]. [c.241]

В бицикло[2.2.1]гептеновой системе циклогексеновое кольцо фиксировано в форме ванны . В результате облучения бицикло [2.2.1]гептадиен-2,3-дикарбоно-вой кислоты была получена квадрициклен — дикарбоновая кислота [213]. С образованием нового циклобутанового кольца ванна переходит в кресло . Структура этой плотно упакованной циклической системы была доказана [214]. Здесь, действительно, присутствие карбоксильной группы несущественно как было недавно показано, свет ртутной лампы превращает бицикло[2.2.1[-гептадиен с 67% выходом в квадрициклен, который при 200° С диссоциирует на исходный дважды ненасыщенный углеводород [188, 215] [c.478]

Известно очень много аналогичных примеров, где в результате фотоизомеризации образуются четырехчленные циклы или происходит перемещение двойных связей. Сильно эндотермическую реакцию изомеризации норборнадиена В квадрициклен [c.223]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.27 , c.28 ]

Общая органическая химия Т.7 (1984) -- [ c.263 , c.333 ]

Органическая химия (2002) -- [ c.373 ]

Руководство по ядерному магнитному резонансу углерода 13 (1975) -- [ c.68 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.27 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология