Перемещение двойной связи

В некоторых случаях конечным продуктом реакции является продукт аномального присоединения, по он может возникнуть и в результате изомеризации. Так, папример, изопрен и бромистый водород реагируют с образованием вначале нормального продукта присоединения, который затем изомеризуется в первичный бромид с перемещением двойной связи [16] [c.369]

При этом не обязательно отдельные стадии этого процесса проводить количественно. Единственным условием должна быть невозможность перемещения двойной связи у обоих олефинов ири отщеплении хлористого водорода. [c.549]

Тем не менее отщепление хлористого водорода удается проводить с относительно хорошими выходами и, как показывают многочисленные примеры, в общем без заметного перемещения двойной связи. При этом, правда, высшие галоидные алкилы необходимо обрабатывать пальмитатом или стеаратом серебра в бензольном растворе при 200— 250° в посеребренных ил,и освинцованных автоклавах и продукты реакции после отделения галоидного серебра и бензола нагревать приблизительно до 350° [44]. [c.550]

Каталитическое и термическое разложение. Термическое разложение спиртов без применения катализаторов редко дает хорошие результаты. Однако при использовании дегидратирующих катализаторов, например активированной окиси алюминия, температура дегидратации значительно снижается и выходы олефина или смесей олефинов обычно очень высокй. Однако часто Щ)и втом им(шт место перемещение двойной связи и даже структурная изомеризация, например в присутствии кислотных катализаторов. [c.412]

Теперь рассмотрим октановые числа олефинов и их приемистость к тетраэтилсвинцу. Несмотря на значительное увеличение октанового числа олефина при перемещении двойной связи от крайнего положения к центру цепи, среднее октановое число олефиновых продуктов остается все же. низким. Приемистость к тетраэтилсвинцу со стороны такого ненасыщенного бензина также относительно низка. Кроме того, без присадок этот бензин почти непригоден для хранения. В заключение можно сделать общий вывод, что с точки зрения производства бензина путем каталитического риформинга реакция дегидрирования до олефинов не является многообещающей. [c.166]

Реакция чис-/иране-изомеризации сопровождает реакции перемещения двойной связи и скелетной изомеризации алкенов. Катализаторами данной реакции могут быть активный уголь, окись алюминия, а также катализаторы, осуществляющие реакции перемещения двойной связи и структурной изомеризации олефинов. [c.68]

В ряду соединений типа витамина А наблюдаются следующие перемещения двойных связей в сильно непредельных целях [55] [c.110]

Перемещение двойной связи может также вызывать переориентацию групп вокруг двойной связи, вызывая г мс-тракс-изомериза-цию. Так, 1-бутен изомеризуется, давая смесь цис- и транс-2- у-тенов [c.121]

Так, обработка олефинов некоторыми карбонилами металлов в избытке (и без) Н-2 привела к образованию при 150 °С смеси изомерных олефинов в результате перемещения двойной связи. [c.220]

В области низкотемпературной каталитической очистки (при 200 —300 °С) наблюдается ярко выраженный эффект гидрирования, который в области высокотемпературной очистки проявляется слабее, и более заметными становятся процессы изомеризации олефинов. В данном случае мы подразумеваем изомеризацию, нри которой в олефине происходит либо перемещение двойной связи от периферии к центру молекул либо разветвление молекулы олефина, после чего он гидрируется, хотя оба процесса могут протекать и параллельно. Возможно, однако, представить себе такой процесс изомеризации олефина, при котором последний замыкается и цикл нафтенового углеводорода. На подобную изомеризацию указывает С. В Лебедев [161, опи- [c.110]

Известно, что окись алюминия содержит центры различной кислотной силы [17, 25]. Слабокислотные центры ответственны за дегидратацию спиртов, среднекислотные — за перемещение двойной связи в олефине, сильные — за его скелетную изомеризацию. На 1 см поверхности АЬОз имелось сильнокислотных центров, в то [c.152]

Отделение гексенов (нормальных или разветвленных) от гексанов (нормальных или разветвленных) на цеолитах NaX проводят в тех же условиях, что и на цеолитах СаА. Этот процесс характеризуется высокой степенью использования равновесной статической емкости цеолита NaX ( 0,92) и малой длиной работающего слоя ( 10 см), что позволяет достигнуть максимального динамического насыщения сорбента олефинами. При помощи цеолитов NaX иэ смеси, содержащей н-гексены (14—24%), можно выделять практически чистые н-гексены (выход до 98%), причем сорбция протекает без побочных процессов. Однако если в качестве исходной смеси использовать дегидрогенизат 2-метилпентана, содержащий 19,3% разветвленных гексенов, наблюдаются полимеризация олефина и перемещение двойной связи в молекуле. В результате сорбции были получены практически чистый (99,9%-ный) 2-метил-пентан и адсорбат, содержащий 60,2% разветвленных гексенов, состав которых близок к равновесному. [c.197]

Для р изомеров необходима предварительная изомеризация с перемещением двойной связи или образованием поверхностного ра- [c.485]

В соответствии с изложенным, катализаторы дегидрирования олефинов должны ускорять преимущественно дегидрирование и изомеризацию с перемещением двойной связи, но должны быть [c.486]

Реакция перемещения двойной связи в алкенах вдоль цепи наблюдается в ряде процессов, имеющих практическое значение, например при оксосинтезе и полимеризации. [c.69]

Изомеризация алкенов. Процессы изомеризации алкенов (как перемещение двойной связи, так и изменение скелета) проводят с целью повышения октанового числа продуктов крекинга, в особенности термического, или получения исходных веществ для органического синтеза, обладающих заданными структурой и положением двойной связи. Повышение октанового числа товарного автомобильного бензина в результате процессов изомеризации связано с тем, что октановые числа разветвленных и имеющих двойную связь внутри углеродной цепи алкенов на [c.82]

Процесс получения хлоропрена из винилацетилена протекает в две стадии при гидрохлорировании винилацетилена сначала образуется 4-хлор-1,2-бутадиен, который может легко изомеризоваться с переходом атома хлора из положения 4 в положение 2 с перемещением двойной связи. [c.417]

Согласно Азингеру при дегидратации высших нормальных первичных спиртов над окисью алюминия при 360—400° получается смесь всех теоретически возможных олефинов нормального строения [5]. Разложение над активной окисью алюминия легко протекает уже при 250°, но 15—20 % спирта остается непрореагировавшим. Даже при этой температуре в значительной мере происходит перемещение двойной связи. Так, из к-доде-цилового спирта получаются главным 1- и 2-додецены, в несколько меньших количествах З-додецсн и примеси 4-, 5- и 6-додсценов. П1)и применении катализаторов слегка кислого характера, например основного сульфата алюминия или окиси алюминия со следами хлористоводородной или кремневой кислот, дегидратация приводит к образованию еще более сложной смеси олефинов. [c.413]

Избыток магния при получении реактива Гриньяра весьма желателен, так как это гарантирует вступление в реакцию всего к-тотрадецил-бромида, могущего в противном случае загрязнить образ5-ющийся олефин. Избыток магния можно разрушить избытком бромистого аллила или же отфильтровать перед его добавлением. 1-гсптадецен очищают тщательной фракционной перегонкой при давлении 20 мм рт. ст. В связи с необходимостью получения чистого образца гептадецена-1 б этой стадии силикагель не применяется для очистки, так как он катализирует перемещение двойной связи. После гидрирования /<-гептад(,кан очищают фракционной перегонкой и пропусканием через силикагель. [c.511]

Реакции изомеризации, катализируемые едкой щелочью. Ненредель-мые углеводороды, которые изомеризуются едкой щелочью, содержат подвижной водород или СНа-групну между двумя электроотрицательными группами, И водород группы =СН2 может замещаться на щелочной металл. В некоторых случаях изомеризация состоит просто в перемещении двойной связи, в других же случаях изомеризация приводит к обратимому равновесию между углеводородами алленового и ацетиленового типов. [c.109]

Разбавленные кислоты во многих случаях вызывают перемещение двойной связи из боковой цепи в кольцо, как, например, нри превращениях тернинолена в а- и у-терпинен и изонронилиденциклонентана в изо-нронилциклопентен [c.112]

Перемещение двойной связи из боковой цепи в кольцо через два атома углерода наблюдается при образовании 2-метилцимена дегидратацией 2-метилкарвеола [c.112]

В хлорной воде присоединение хлора идет достаточно медленно для того, чтобы почти количественно образовывался этиленхлоргидрин (см. стр. 370). Реакции олефинов с хлором и бромом в жидкой фазе идут обычно исключительно быстро 130], и применение растворителя, как правило, сказывается благоприятно. Этилен легко хлорируется при низких температурах в дихлорэтаповом растворе, как это применяется в промышленности. Хлориды элементов, образующих с хлором соединения высшей и низшей валентностей, как сурьма, железо, селен, являются эффективными катализаторами присоединения хлора к этилену. Присутствие полярных веществ можот катализировать присоединение галоидов например, реакция брома с этиленом в гааовой фазе сильно ускоряется, если стенки реактора покрыты стеариновой кислотой, но скорость реакции приближается к нулю, если стенки покрыты парафином [64]. Степень замещения хлором при реакции олефинов с хлором, как показано в табл. 3, поразительно велика [80]. Реакция замещения часто сопровождается перемещением двойной связи. [c.364]

Изучению равновесий реакций, сопровождающихся перемещением двойной связи в молекулах непредельных углеводородов, был посвящен ряд работ, однако количественные измерения равновесных соотношений были выполнены В. Р. Жарковой и Б. Л. Молдавским [4], а так же Кэрти и Туркевичем [25]. [c.308]

Эвелл и Хэрди [31 ] изучали изомеризацию пентенов при температурах 250—400° С в паровой фазе над окисью алюминия. Анализ продуктов, получавшихся в результате опытов этих авторов, показал, что при указанных условиях происходит лишь перемещение двойной связи в молекуле олефина углеводороды с разветвленным углеродным скелетом не были обнаружены (табл. 21). [c.311]

Пентены изомеризуются с образованием разветвленных цепей легче, чем бутены. Эта реакция обычно не идет так быстро, как реакции, сопряженные с перемещением двойных связей. В случае пентенов она идет достаточно быстро с образованием рановес- [c.331]

Таким образом, С. В. Лебедев и его сотрудники отмечали изомеризацию олефинов и диолсфинов под действием флоридина нри относительно низких температурах (но пинк 200—270 °С), причем изол1еризация сводилась к перемещению двойной связи от конца углеводородной цепи к ее середине и переходу несиммет )ичпых структур олефинов в симметричную. [c.47]

Наконец, при вертикальной передач энергии возможно специ фическое возбуждение олефинов с внутренней двойной связью приводящее к перемещению двойной связи к концу цепи. Такил путем удается получать термодинамически менее стабильные а-оле фины из термодинамически более стабильных р- и уолефинов, чт( невозможно при каталитических или термических превращениях Ниже применение фото- и радиационнохимического активировани олефинов описано более подробно. [c.78]

Активными катализаторами реакций перемещения двойной связи и ц с-т/ анс-изомеризации оказались растворимые в углеводородах органические соединения щелочных и щелочноземельных металлов — сильные основания (В. Н. Ипатьев с сотр.). Например, бутен-1 в растворе о-хлортолуола переходит в смесь цис- и транс-бутена-2 при добавлении натрия и антраценнатрия [3]. трет-Ъу-тилкалий вызывает превращение 2-метнлпентена-1 в 2-метилпен-тен-2, причем скорость реакции существенно возрастает, если ее проводить в растворе диметилсульфоксида [4]. Растворы натрия и лития в этилендиамине активируют структурную изомеризацию [5]. Интересно, что сами амины, даже высокоосновные, не вызывали изомеризации [6]. [c.89]

Изомеризующая активность силикагеля, содержавшего примеси, была впервые обнаружена в опытах с терпеновыми углеводородами. Позже было найдено, что олефины разветвленного строения в присутствии 5102 тоже изомеризуются уже при комнатной температуре [41], но медленно, а при более зысоких температурах (150—300°С) перемещение двойной связи в молекуле н-алке-на протекает со значительными скоростями [42], например при 200°С между н-бутенами в смеси даже устанавливается равновесие. Интересно, что каталитическую активность 5102 можно повысить, облучая его нейтронами при 370°С константа скорости возросла в результате этого в 50 раз [43]. [c.158]

Оказалось, что перемещение двойной связи протекает в присут ствии этого катализатора уже при 0°С отношение цис-1транс- пре [c.162]

Октановые числа бензинов сильно зависят от структуры олефинов линейные а-олефины имеют наименьшее октановое число, высокоразветвленные — наибольшее. Октановое число олефинг наиболее сильно повышается при перемещении двойной связи Ис а- в р-положение дальнейшее перемещение мало сказывается нг изменении октанового числа (табл. 55). Как видно из таблицы диапазон октановых чисел олефинов одной моле кулярной массь достаточно велик, и октановые числа могут быТь заметно измене ны при изменении структуры олефинов. [c.176]

Катализатор, содержащий 16% Ыа, является высокоэффектив ным в реакциях перемещения двойной связи только при низки объемных скоростях (2—8 ч 1) выход бутенов-2 при объемной ско [c.180]

Прп отщепленни первой молекулы воды от диола получается смесь ненасыщенных спиртов разного строения, но все они при дальнейшей дегидратации дают изопрен, причем реакция сопровождается перемещением двойных связей [c.198]

Олефиповые углеводороды (см. табл. 1. 6) нормального строения и содержащие одну метильную группу в боковой цепи по октановым числам значительно превосходят парафиновые углеводороды, однако с повышением степени разветвленности молекул октановые числа углеводородов обеих групп уравниваются. При перемещении двойной связи к центру молекулы октановые числа олефиновых углеводородов повышаются. Олефиновые углеводороды имеют наиболее высокую по сравнению с углеводородами другпх групп антидетонационную чувствительность (+24,6). [c.34]