Норборнадиен

Действием света можно осуществлять изомеризацию многих соединений. Так, норборнадиен при облучении претерпевает следующее интересное превращение [c.284]

Из Ti -диеновых комплексов Pd устойчивы соед. с 1,4- и особенно 1,5-диенами, напр, с 1,5-циклооктадиеном (ф-ла I), дициклопентадиеном, норборнадиеном (ф-ла II) [c.442]

В связи с этим разработаны простые пути построения фотохромных норборнадиенов 17—21 [c.332]

Соединение 17а получено по реакции Дильса-Альдера взаимодействием циклопентадиена с фенилпропиоловым альдегидом Его конденсация с разнообразными аминами и соединениями с активной метиленовой группой приводит к щироко-му спектру норборнадиенов 17, 18, 20, 21. Наличие во втором положении норборнадиена карбоксильной группы позволяет получить амиды 19. [c.332]

Хелатообразующие олефины, например норборнадиен (N30), вступают с карбонилами металлов как в термически, так и в фотохимически индуцируемые реакции. Этими методами были синтези- [c.277]

В отличие от СРг, F 1 и ССЬ реакция дибромкарбена с норборнадиеном дает четыре продукта перегруппировки, ни ОД1Ш из которых не является продуктом линейной хелетропной реакции. Очевидно, что стерические требования к 1,4-гомоприсоединению слишком жестки >[704] [c.347]

Раскрытие цикла при помощи ацетата ртути и обработка сероводородом или КЬ превращает эти продукты с высоким выходом в 1р,-у-непредельные эфиры или их р-иодпроизводные. Циклогексилиденкарбен генерируется при температурах от —10 до —5°С из Ь (К—К =(СН2)5) (см. схему 3.209 или 3.211) в растворе олефина в присутствии аликвата 336 при медленном прибавлении водного раствора гидроксида натрия. Он присоединяется к 1,4-циклогексадиену и норборнадиену с образованием М и N. Однако в реакции с циклопентадиеном вместо ожидаемого О с выходом 76% образуется Р [825]. [c.360]

Наличие мостиковой связи деформирует молекулу так, что оси я-электронных облаков связей 5—С, и Са—Сз оказываются не параллельными. В то же время в данном случае, по-видимому, стерическое напряжение приводит к некоторому вынужденному сопряжению л-связей. Так, нор-борнадиен неожиданно вступает в реакцию Дильса—Аль-дера с малеиновым ангидридом, которая характерна для сопряженных двойных связей. В ИК-спектрах молекулы полоса валентных колебаний С=С-связи лежит при 1550 см , в то время как для других диолефинов это колебание относится к интервалу 1620—1650 см . Такое смещение можно объяснить лишь возникновением некоторого сопряжения двойных связей в норборнадиене. [c.74]

При рассмотрении реакции 15-47 для объяснения того, почему одни реакции идут, а другие — нет, использовался принцип сохранения орбитальной симметрии. С помощью этого же принципа можно объяснить стабильность некоторых молекул, для которых характерно сильное напряжение. Например, квадри-циклан и гексаметилпризман [764] термодинамически значительно менее стабильны (из-за более сильного напряжения), чем соответствующие изомерные диены — норборнадиен и гек-саметилбицикло[2.2.0]гексадиен (93) [765]. И тем не менее первые два соединения могут неопределенно долго храниться при комнатной температуре, хотя не привлекая соображений [c.263]

Объясните, почему d -, d- и / -ионы переходных металлов катализируют изомеризацию квадрициклена в норборнадиен [c.70]

Мур и сотр. нашли, что реакция дибромкарбена с норборнадиеном приводит к продуктам перегругпирозки, образующейся в начале смеси экзо- и эн( о-аддуктов, в которой преобладает 5кзо-изомер. [c.20]

Довольно подробно было изучено при соединение дихлоркарбена, генерированного по Макоша, к норборнадиену — стерически затрудненному несопряженному диену [458—460]. Было установлено, что реакция протекает с образованием трех продуктов, образующихся за счет перегруппировки первоначально возникающих моноаддуктов [c.149]

НОР..., составная часть названий орг. соед., означающая отсутствие к.-л, заместителей, уменьшение размеров цикла по сравнению с соед., название к-рого составляет BTopjTo часть слова, или превращение разветвленной цепи в нормальную, напр. 2,5-норборнадиен. [c.392]

НОРБОРНАДИЕН (бицдкло[2,2,1]гепта-2,5-диен), —19,1 °С, iK r. 90,3 °С df 0,9064, п -° 1,4702 не раство-ряется в воде, растворяется в органических растворителях tnoo—21,1 °С. Получается конденсацией циклопентадиена с ацетиленом ок. 300 °С. Применяется для получения инсектицидов альдрина и дильдрина. [c.392]

Ц. дигалогвнкарбенов к норборнадиену протекает по двум направлениям с образованием продуктов 1,2- и 1,3-присоеди- [c.372]

Незамещенный норборнадиен имеет, по крайней мере, два недостатка 1) он обладает слишком коротковолновым поглощением (до 300 нм) и 2) квантовый выход фотоизомеризации в отсутствие сенсибилизатора весьма мал - 0.05. Для улучшения характеристик фотопревращения норборнадиен-квадрициклан необходимо смещение максимума поглощения ( .тах) и длинноволно- [c.331]

В норборнадиенах 17—21 одна из двух кратных связей включена в цепь сопряжения с электронодонорной и электроноакцепторной группами. За счет этого в таких соединениях можно достичь сильного взаимодействия между указанными группами и обеспечить тем самым значительный батохромный сдвиг длинноволновой полосы поглощения по сравнению с незамещенным нор-борнадиеном и увеличить квантовый выход изомеризации в квад- [c.332]

Квадрицикланы 22—26 легко и с высокими квантовыми выходами образуются при облучении изопропанольных или ацето-нитрильных растворов норборнадиенов. При этом в УФ спектрах наблюдается уменьшение интенсивности длинноволновой полосы поглощения норборнадиенов и появление более коротковолновой полосы поглощения, характерной для квадрицикланов с сохранением четких изобестических точек. [c.333]

Такой эффект можно объяснить различной биполярностью двух активированных комплексов. Если принять, что реагирующие молекулы располагаются в приблизительно параллельных плоскостях, то дипольные моменты в активированном комплексе, ведущем к образованию э/сзо-аддукта, будут направлены практически противоположно друг другу, в то время как в комплексе, из которого образуется зн<Зо-соединение, дипольные моменты направлены в одну сторону. Следовательно, результирующий дипольный момент активированного комплекса во втором случае будет значительно больше и такой комплекс будет лучше сольватироваться в более полярных растворителях, что в свою очередь приведет -к снижению энтальпии активации и к преимущественному образованию зн<Зо-аддукта. Предлагалось даже использовать логарифм отношения [эн<Зо-аддукт]/[экзо-ад-дукт] в различных растворителях в качестве основы для создания эмпирической шкалы полярности растворителей [124] (см. разд. 7.3, Примерно так же объяснили зависимость отношения [5Н(Зо-аддукт]/[зкзо-аддукт] от природы растворителя в реакции 1,3-биполярного циклоприсоединения фенилглиоксил-нитрилоксида (СбН5СОС =М—О ) к норборнадиенам [124а]. Аналогичное влияние растворителя на отношение [зн о-ад-дукт]/[зл зо-аддукт] наблюдалось в реакции [4+2]-циклопри-соединения циклопентадиена к другим производным акриловой кислоты [560]. [c.239]

Расчеты присоединения триплетного метилена к этилену указывают на первоначально о-подобный подход с последующим связыванием карбена с одной стороны с образованием триплетного триметиленового бирадикала [50]. Триплетпые карбены обычно реагируют с алкенами медленнее синглетных, для диенов справедливо обратное соотношение. Алкен (83) служит полезным индикатором мультиплетности карбена, поскольку синглетные карбены присоединяются к нему без перегруппировки, в то время как присоединение триплета приводит к (84), который быстро перегруппировывается с образованием (85) [50], как показано на схеме (50). Правила орбитальной симметрии разрешают как 1,2-, так и 1,4-присоединение к сопряженным диенам, однако отталкивание за счет замкнутой оболочки делает невыгодным 1,4-присоединение, и оно наблюдается очень редко [75]. Однако цикло-нропенилиден присоединяется в положение 1,4 к тетрациклонам, а дифторкарбен присоединяется к норборнадиену в гомо-1,4-положение [76]. [c.598]

Хелатообразующие диены (норборнадиен, циклооктадиен-1,5 и дициклопентадисн ) способны давать комплексы путем обмена галогенидных лигандов этим путем из (Z,Z)-циклооктадиена-1,5 ( OD) был получен платиновый комплекс (35). Бис ( OD) платиновый комплекс (36) был первоначально синтезирован из (35) обработкой изопропилмагнийбромидом с последующим фотолизом [c.275]

Циклопентадиен-1,3 (т. кип. 41,5 С) представляет собой очень реакционноспособное соединение, легко вступающее в реакции присоединения. Так, уже при комнатной температуре оно димеризуется в дицик-лбпентадиен. При его взаимодействии с ацетиленом по реакции Дильса— Альдера образуется норборнадиен (бицикло[2,2,1]гептадиен-2,5), который используется, в частности, для синтеза инсектицидов. Например, при последующем взаимодействии с гексахлорциклопентадиеном также по реакции Дильса — Альдера образуется высоко активный инсектицид а льдрин (1,8,9,10,11,11 -гексахлортетрацикло [6,2,1,13.602.71 дд, декадиен-4,9) [c.244]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.20 , c.27 ]

Органический синтез в двухфазных системах (1982) -- [ c.149 ]

Общая органическая химия Т.7 (1984) -- [ c.275 , c.278 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.244 ]

Реагенты для органического синтеза Том 6 (1972) -- [ c.137 , c.138 , c.319 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.46 , c.47 , c.265 , c.423 , c.424 , c.446 , c.544 , c.545 , c.644 ]

Препаративная органическая химия Реакции и синтезы в практикуме и научно исследовательской (1999) -- [ c.246 ]

Органическая химия (2002) -- [ c.341 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.247 ]

Основания глобального анализа (1983) -- [ c.0 ]

Общая органическая химия Т6 (1984) -- [ c.297 ]

Межфазный катализ в органическом синтезе (1980) -- [ c.47 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.27 ]

Конформационный анализ (1969) -- [ c.244 ]

Механизмы реакций металлорганических соединений (1972) -- [ c.0 ]

Электроокисление в органической химии (1987) -- [ c.209 , c.236 ]

Успехи химии ацетиленовых соединений (1973) -- [ c.188 , c.195 ]

Стереохимия соединений углерода (1965) -- [ c.293 ]

Органические синтезы с участием комплексов переходных металлов (1979) -- [ c.42 , c.217 , c.224 ]

Определение строения органических соединений (2006) -- [ c.100 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология