Катализ иона металла

Гомогенный катализ. Сюда относятся каталитические процессы, в которых реагирующие молекулы и катализатор в форме атомов, молекул или ионов находятся в одной фазе и образуют гомогенную химическую систему. Многие реакции, протекающие в растворах, являются гомогенными каталитическими реакциями. К ним, например, относятся реакции кислотно-основного катализа, катализа комплексными соединениями и окислительно-восстановительного катализа ионами металлов. Гомогенные каталитические реакции в газовой фазе в чистом виде встречаются редко. Условно сюда можно отнести реакции рекомбинации радикалов с участием третьей частицы [c.616]

Катализ ионами металлов в реакциях автоокисления [c.180]

КАТАЛИЗ ИОНАМИ МЕТАЛЛОВ 225 [c.225]

Как правило, в случае катализа ионами металлов и ферментами концентрация катализатора мала по сравнению с концентрацией субстратов и концентрация свободного (не связанного в комплекс) субстрата [S] практически не отличается от полной концентрации субстрата S. Тогда [c.264]

При гомогенном катализе ионы металлов также могут функционировать в качестве катализаторов. Механизм каталитического действия ионов металла может заключаться в периодическом изменении их валентности, например [c.98]

Этот тип катализа наиболее характерен для катализа ионами металлов и их комплексами, а также для ряда реакций, катализируемых ферментами. [c.327]

КАТАЛИЗ ИОНАМИ МЕТАЛЛОВ [c.220]

Хотя различия между видами катализа ионами металлов не имеют четко выраженных границ и во многом произвольны, обсуждение удобно разделить на две основные части [c.220]

Катализ ионами металлов, при котором последние выполняют функции протона, но обладают более высоким зарядом и сохраняют активность в нейтральных средах с концентрацией протонов М. [c.220]

В ферментативных процессах, включающих катализ ионами металлов, фермент, во-первых, обеспечивает специфичность по [c.224]

КАТАЛИЗ ИОНАМИ МЕТАЛЛОВ 227 [c.227]

КАТАЛИЗ ИОНАМИ МЕТАЛЛОВ 233 [c.233]

КАТАЛИЗ ИОНАМИ МЕТАЛЛОВ 245 [c.245]

Бифункциональный катализ ионами металлов [c.292]

Высокая селективность галогенирования имеет место в случае использования легко доступных н-галогенаминов при катализе ионами металла [17, 18]. Это важный новый синтетический метод галогенирования. [c.63]

Возможность катализа ионами металлов в щелочной среде имеет особенно важное значение для гомогенных реакций. Для предотвращения выпадения осадков гидроокисей или основных солей металлов в среду необходимо вводить комплексообразователи. Однако для того, чтобы эти комплексообразователи были активаторами, необходимо выполнение следующих двух условий [c.126]

Мы включили сюда химические эффекты взаимодействия ионов металлов с растворенными неэлектролитами в той же мере, что и с растворителем. Один из аспектов этого явления, меняющего реакционную способность молекул лигандов в реакциях со свободными частицами (например, катализ ионом металла), рассматривается в гл. 1, разд. 8. Другой аспект - эффекты сольватации, они меняют реакционную способность через их влияние на равновесия ионной ассоциации Н рассматриваются в гл. 3, разд. 8. Оставшиеся эффекты рассмотрены ниже некоторым из этих явлений посвящены обзоры в работах [36, 136, 481, 527]. [c.422]

Катализ ионами металлов проявляется и в реакции гидролиза АТР. В обоих приведенных примерах ион металла образует комплекс, соединяясь через атомы кислорода трифосфатной груииы, и смещает электронную плотность от атома фосфора, делая его более электрофильным. [c.195]

Существен1ю переработан 3 гл, (в прежних изданиях—гл. VII), лосвящеиньп" гомогенному катализу. Значительно большее внимание уделено катализу ионами металлов и их комплексами, изуче- [c.5]

В ходе К. р. наблюдались периодич. колебания разл. формы синусоидальные, пилообразные, прямоугольные и т.д. модулированные, квазипериодические и стохастические. Периоды большинства К. р. лежат в диапазоне от долей секунды до десятков минут. К жидкофазным К. р. относятся, напр., диспропорционирование Н2О2 и 82OJ , окисление разл. в-в галогенкислородными соед., окисление углеводородов и сульфидов кислородом. Хорошо изучена Белоусова-Жаботинского реакция, идущая в водном р-ре, где НВгОз при катализе ионами металлов переменной валентности окисляет разл. орг. соед., в частности малоновую к-ту. [c.429]

Катализу ионами металлов посвящена гл. 9. Это прежде всего связано с тем, что систематическое исследование механизма действия ме аллофермен-тов невозможно без знаний общих принципов катализа ионами металлов. Изложение здесь также ведется прежде всего с энзимологических позиций, ие претендуя иа всесторонний охват многочисленных вопросов металлокомплекс-иого катализа, которым посвящены специальные издания (см., например, монографию Г. Хенрици-Оливэ и С. Оливэ ). Приведенных примеров, однако, вполне достаточно, чтобы оценить ту роль, которую могут играть и играют ионы металлов в ферментативном катализе. [c.5]

Если исключить из рассмотрения катализ ионами металлов, обсуждающийся отдельно в гл. 9, а также пиридоксальфосфа-том, то можно сказать, что в катализе ферментами электрофильный катализ имеет ограниченное значение. Поэтому в настоящем разделе мы обсудим лишь некоторые его проявления. Механизм электрофильного катализа включает электрофильную атаку катализатора на субстрат, приводящую к неустойчивому катионному промежуточному продукту, который затем распадается с образованием конечного продукта и регенерацией катализатора. [c.180]

Следует различать понятия промотирование ионом металла и катализ ионом металла . Первое употребляется в тех случаях, когда в ходе реакции ион металла расходуется стехиометрически, а второе характеризует истинный каталитический процесс. [c.233]

Сходство между катализом ионами металлов и кислотным катализом во многих реакциях оксианионов, в которых протонируется один или несколько атомов кислорода переходного состояния [122], ставит вопрос о механизме взаимодействия катиона с переходным состоянием. Заряд катиона имеет важное значение, поскольку он может быть, например, очень мал по сравнению с высоким зарядом переходного состояния. Однако в пределах ионов данного типа заряда эффективность их возрастает в порядке усиления мягкости льюисов-ской кислотности [236, 272], как и должно быть для ассоциации катионов с объемистым анионом, заряд которого сильно размазан. Такая последовательность выполняется в ряду аналогичных реакций, протекающих через объемистое анионное переходное состояние с рассредоточенным зарядом. Эта последовательность хорошо согласуется с принципами, которые определяют ассоциацию ионов в протонных растворителях (гл. 3, разд. З.Б). Только когда исходными реагентами являются жесткие основания типа ОН", F или R O жесткокислотные катионы становятся более эффективными. Эффективность их меняется в том же ряду, что и константы образования ионных пар или ионных комплексов с этими основаниями, например, для M2+R( 02)2- [283] (гл. 3, разд. З.Б). Так, нитраты щелочных [c.150]

Дженкс детально рассмотрел катализ ионами металлов фосфори-лирования анионов аденозинтрифосфатом (АТФ) [12, стр. 112]. [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология