Экстинкции коэффициент и природа переходов

Как мы увидим далее, максимальная величина коэффициента экстинкции для данной полосы поглощения может указывать на природу спектроскопического перехода, в особенности на то, является ли он разрешенным или запрещенным с точки зрения дипольных взаимодействий. Хотя экспериментально полученные величины а и г относятся в принципе к определенной частоте или длине волны излучения, реальная полоса поглощения имеет некую ширину. Экспериментальной мерой вероятности взаимодействия является интегральная величина коэффициента поглощения по полосе (/adv), а не коэффициент поглощения при фиксированной длине волны, причем пределы интегрирования соответствуют частотам, ограничивающим рассматриваемый переход. Коэффициент Эйнштейна В (см. разд. 2.3) является мерой вероятности того, что переход произойдет в этой полосе, и связан с коэффициентом поглощения а соотношением [c.34]

Если предположить точно известной природу электронного перехода или колебания, связанных с каждой полосой поглощения, и считать, что влияние электростатического поля поверхности на эти переходы может быть надежно рассчитано, то должна была бы существовать возможность, по крайней мере в принципе, сделать вывод об ориентации молекулы на поверхности из наблюдений изменения коэффициента экстинкции от заполнения. К сожалению, теория оптического перехода и влияния электростатического поля на эти переходы еще недостаточно развита для таких подробных выводов. [c.12]

До сих пор мы предполагали, что электромагнитные колебания монохроматичны, т. е. переход происходит между бесконечно узкими уровнями. Однако в природе существуют только полосы конечной ширины, т. е. в спектре каждому переходу соответствует область непрерывно изменяющихся значений коэффициента поглощения или интенсивности испускания — полоса поглощения или испускания. Полоса характеризуется формой, она может иметь сплошной колоколообразный вид (в спектрах растворов ряда красителей) с одним максимальным значением коэффициента экстинкции или представлять собой систему близко расположенных максимумов разной интенсивности (например, растворы бензола) — иметь сложный контур. Вид полосы может меняться при переходе от шкалы длин волн к шкале волновых чисел. [c.25]

В электронных спектрах (сняты на приборе Spe ord UF-Vis ) ЭНДАХ ПК бисфенола А с формальдегидом наблюдаются полосы поглощения с максимумами 218, 232, 282, 345 и 410 нм. Поглощение в области первых трех полос связано с наличием бензольных и нафталиновых колец в эфирах. Последние две полосы поглощения обычно характеризуют хиноидную и диазогруппы. Для получения дополнительной информации о природе полос поглощения с максимумами 345 и 410 нм изучали зависимость их смещения от полярности растворителя. Увеличение полярности растворителя приводит к гипсохромному смещению максимума 410 нм и батохромному сдвигу полосы поглощения при 345 нм. На основании этого с учетом коэффициентов экстинкции было сделано отнесение этих полос соответственно к п—и п—>-я переходам. Бисфенол А имеет поглощение в областях с максимумами 218 и 282 нм. [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология