Коэффициенты Эйнштейна

Вероятность перехода можно рассматривать как число энергетических переходов в единицу времени. Коэффициент Эйнштейна В01 характеризует вероятность возбуждения соответствующей системы. [c.180]

Очевидно, что величины матричного элемента дипольного момента перехода коэффициента Эйнштейна и силы осциллятора взаимосвязаны. Какой величиной характеризовать вероятность перехода — это дело вкуса и целесообразности в изложении каждого исследователя. [c.9]

Коэффициенты Эйнштейна Ву могут быть рассчитаны как квантово-механическим путем, так и на основе прямых экспериментальных данных по измеренному значению молярного коэффициента поглощения г. В частности, в случае разреженных паров и газов можно записать [c.222]

Часто в таблицах и диаграммах уровней энергии, вероятности перехода характеризуют силой осциллятора /. Эта величина связана с коэффициентом Эйнштейна для испускания следующим соотношением [c.9]

Коэффициент, равный отношению числа фотонов, испускаемых за единицу времени в результате воздействия излучения плотности p(v,i), т. е. при вынужденных переходах с верхнего уровня Ei на нижний Ей, к числу частиц, находящихся на верхнем уровне Ei, на единицу плотности излучения, называют коэффициентом Эйнштейна для вынужденного испускания, а произведение Si p(Vi4) — вероятностью вынужденного испускания. Между коэффициентами Aik и Bki существует важное соотношение [c.8]

При выводе этих формул произведено усреднение по всем направлениям и двум ортогональным поляризациям. Поэтому эти коэффициенты иногда называют интегральными коэффициентами Эйнштейна. [c.121]

В этом методе измеряется зависимость интенсивности падающей (/о) и прошедшей волны 1 Х) и экспериментальные данные представляют через следующие величины пропускание [Т = У(1)//о] поглощение (/4=1- Т), оптическая плотность О [О = 1п(/о//( )]. Спектральные линии поглощения (испускания) не являются монохроматическими, вследствие чего физические величины, характеризующие переходы молекулярной системы из одного квантового состояния в другое, также энергетически размыты. Поэтому любая спектральная величина Р (сечение поглощения, коэффициент поглощения, коэффициенты Эйнштейна и др.) может быть трех типов Д - спектральная величина Ро - максимальная величина, соответствующая частоте Уо Р = Р /у - интегральная величина для спектральной линии. Интегральная и спектральная величины связаны следующим соотношением [c.115]

В этом разделе были рассмотрены спонтанные и вынужденные переходы и показано соотношение вероятностей этих процессов, заданных коэффициентами Эйнштейна А п В. Следующий раздел посвящен экспериментальным методам измерения поглощения и теоретическим расчетам этой величины. [c.32]

Как мы увидим далее, максимальная величина коэффициента экстинкции для данной полосы поглощения может указывать на природу спектроскопического перехода, в особенности на то, является ли он разрешенным или запрещенным с точки зрения дипольных взаимодействий. Хотя экспериментально полученные величины а и г относятся в принципе к определенной частоте или длине волны излучения, реальная полоса поглощения имеет некую ширину. Экспериментальной мерой вероятности взаимодействия является интегральная величина коэффициента поглощения по полосе (/adv), а не коэффициент поглощения при фиксированной длине волны, причем пределы интегрирования соответствуют частотам, ограничивающим рассматриваемый переход. Коэффициент Эйнштейна В (см. разд. 2.3) является мерой вероятности того, что переход произойдет в этой полосе, и связан с коэффициентом поглощения а соотношением [c.34]

Предиссоциация возникает при пересечении потенциальных кривых двух различных возбужденных электронных состояний и наличия канала безызлучательного внутримолекулярного обмена энергией между ними. На рис. 3.3 показано пересечение потенциальных кривых для молекулы 5г- Так как диффузная область возникает при увеличении ширины линии отдельных вращательных переходов, то прежде всего нужно рассмотреть, чем определяется ширина линии в отсутствие безызлучательного перехода. В отсутствие молекулярных столкновений частицы остаются в возбужденном состоянии некоторый промежуток времени (радиационное время жизни то) порядка 1/Л, где Л — коэффициент Эйнштейна для спонтанного излучения. Спектральная линия имеет минимальную конечную ширину — естественную ширину линии, которая связана с радиационным временем жизни соотношением, основанным на принципе неопределенности Гейзенберга [c.51]

В ЛИФ часто нужно учитывать направление и поляризацию излучения и поглощения. Тогда вводят так называемые дифференциальные коэффициенты Эйнштейна, которые будем обозначать aji и b j. При выводе этих коэффициентов учитываются [c.121]

Мерой интенсивности поглощения, непосредственно связанной с электронной структурой молекулы, является доля общей электромагнитной энергии, поглощенной в пределах данной полосы и приходящейся на одну молекулу (поглощающий центр). Эта величина называется абсолютной интенсивностью полосы и решением Международной комиссии по молекулярной спектроскопии принята равной А = (у) V. Абсолютная интенсивность колебательной полосы пропорциональна квадрату производной от дипольного момента молекулы по соответствующей нормальной координате, а при предположении о достаточной узости колебательных уровней от нее легко перейти к коэффициенту Эйнштейна для поглощения [c.30]

Приведите формулу, связывающую между собой коэффициенты Эйнштейна. Укажите их размерности. [c.357]

Эйнштейна для поглощения Bui, а произведение Виф т), пропорциональное доле частиц, [юглощающих фотоны частоты vm, представляет собой вероятность поглощения. Поглощение фотонов всегда есть процесс вынужденный, поэтому коэффициент Эйнштейна определяется на единицу плотности поглощаемого излучения. [c.8]

Л о)кпо ивесп величину ве )оятпости перехода для ка-кдой точки внутри интервала длин волн, ааппмае.чого спектральной линией (так называемые спектральные коэффициенты Эйнштейна). Это а,. — для испускания и 6,. — для иоглош,ения. [c.9]

Обычно различают три типа процессов поглощение, вынужденное излучение и спонтанное излучение. Предположим, что химическая частица имеет два квантовых состояния I и т с энергиями е и вт- Если частица первоначально находится в нижнем состоянии I, то она может взаимодействовать с электромагнитным излучением и поглощать энергию, переходя в состояние т. В обычных процессах поглощение происходит одноступенчато, так что разность между исходным и конечным уровнями точно равна энергии одного фотона излучения следовательно, поглощение излучения происходит лишь при условии 8т—Е1 = Н условие Бора ), Процесс поглощения состоит в потере интенсивности электромагнитного излучения и получении энергии поглощающей частицей. Обратный процесс, когда частица, находящаяся в верхнем состоянии, отдает энергию электромагнитному излучению, известен как вынужденное излучение слово вынужденное указывает, что существует взаимодействие между излучением и возбужденными частицами, вызывающее потерю энергии. Хотя мы не рассматриваем природу взаимодействия частицы и излучения, ясно, что скорость (интенсивность) поглощения или вынужденного излучения пропорциональна скорости столкновений фотонов с поглощающими или излучающими частицами, т. е. изменение интенсивности пропорционально плотности излучения р и концентрации химических частиц. Коэффициент пропорциональности определяет так называемые коэффициенты Эйнштейна В , й/т — коэффициент для процесса поглощения, Вт1 — для вынужденного излучения согласно принципу микроскопической обратимости, Вш = Вт1, и этот же результат можно получить при строгом следовании теории излучения. Скорости поглощения и вынужденного испускания равны В/тПгр и Вт1Птр = = В1тПтр) соответственно, где щ и Пт — концентрации частиц в низко- и высоколежащих состояниях. В случае теплового равновесия Пт всегда меньше, чем П1 [см. уравнение Больцмана (1.4)], и вклад поглощения оказывается более существенным, чем вынужденного испускания. Различие вкладов поглощения и вынужденного испускания определяется соотношением между величиной (вт—е ) и температурой Т. Уже упоминалось, что характерными для фотохимии являются уровни энергии ът--е.1) >кТ и Пт<.П1, поэтому вклад вынужденного испускания в фотохимические процессы в условиях теплового равновесия пренебрежимо мал. Однако в неравновесных ситуациях вынужденным испусканием уже нельзя пренебрегать, и если инверсия заселенности (/гт> () возрастает, то процессы испускания начинают преобладать над поглощением, и в [c.29]

Кроме поглощения и вынужденного испускания в теории излучения рассматривается третий процесс — спонтанное излучение. В этом случае возбужденная частица теряет энергию, достигая более низкого уровня, в отсутствие излучения. Спонтанное излучение — случайный процесс, и скорость дезактивации возбужденных частиц за счет спонтанного излучения (при статистически большом числе возбужденных частиц) является величиной первого порядка. Таким образом, константа скорости первого порядка может быть использована для описания интенсивности спонтанного излучения эта константа является коэффициентом Эйнштейна Л (Ami), который для спонтанного процесса играет ту же роль, что и константа второго тюрядка В для индуцированных процессов. Скорость спонтанного излучения равна Aminm, и интенсивность спонтанного излучения может быть использована для расчета Пт, если Ami известен. Большинство явлений, связанных с испусканием, которые изучаются в фотохимии, — флуоресценция, фосфоресценция и хемилюминесценция — обычно являются спонтанными, и в дальнейшем мы будем опускать это прилагательное. Если же испускание вынужденное, этот факт будет отмечаться особо. [c.30]

Сравнивая выражения (722) и (723), видим, что классическая и квантовая формулы дисперсии приводят к идентичной форме. Однако вместо частот со, воображаемых осцилляторов классической теории в квантовую формулу входит реальная собственная частота света, которая может поглощаться (или испускаться) атомом. Вместо доли осцилляторов f в квантовой формуле стоит выражение (723а), которое можно вычислить, если известны волновые функции атома [3]. Кроме того, сила осциллятора просто связана с коэффициентом Эйнштейна для самопроизвольного излучения частоты to, , выражаемым в виде [c.408]

Из формулы (5.11) следует, что регистрация частицы В(У) тем эффективне чем больше квантовый выход ф и сечение поглощения фо la о. Константы скорости k и характеризуют взаимодег ствия частицы В со светом и, следовательно, связаны с коэффициентами Эйнштейна к-] Вц, k =Aj . Они задаются известными выражениями [c.121]

По представлениям, развиваемым Н. Г. Бахшиевым [12, 13], природа эффекта, лeжaп eгo в основе это11 поправки, сводится к тому, что напряженность эффектного поля эфф, обусловливающая элементарный акт поглощения кванта электромагнитного излучения, отличается от среднего поля ср, регистрируемого спектрометром. Вследствие этого выражение коэффициента Эйнштейна в поглощении для конденсированных сред в области рассматриваемой полосы поглощения становится зависящим от частоты и принимает вид [c.33]

Смотреть страницы где упоминается термин Коэффициенты Эйнштейна: [c.10] [c.7] [c.7] [c.274] [c.10] [c.180] [c.8] [c.9] [c.85] [c.85] [c.172] [c.368] [c.166] [c.166] [c.166] [c.557] [c.20] [c.166] [c.166] [c.166] [c.121] [c.127] [c.186] [c.219] [c.219] [c.222] [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология