Изоцианаты реакции по связи азот водород

Внедрение двойной связи углерод—азот изоцианата по связи металл — водород дает карбамоильный комплекс 444) [514]. Реакция протекает быстро в присутствии каталитического количества третичного амина. Показано, что эта реакция обратима [c.193]

Видимо, главным результатом взаимодействия спирта с оловоорганическим катализатором является изменение свойств ОН-группы, а именно — удлинение связи О—Н и увеличение подвижности атома водорода. Реакция может протекать в одну стадию с одновременной передачей неподеленной пары электронов от атома азота изоцианата к протону спирта и от кислорода спирта к углероду изоцианата [c.298]

Реакции ступенчатой полимеризации не являются равновесными образование связи между элементарными звеньями происходит благодаря миграции подвижного атома водорода одного из компонентов к атому азота другого компонента — изоцианата. Различие между методами синтеза полимеров — реакцией ступенчатой полимеризации и описанной выше цепной полимеризацией—состоит в том, что при цепной полимеризации, как правило, образуется углерод-углеродная связь между элементарными звеньями макромолекулы, в то время как при реакциях ступенчатой полимеризации связь между звеньями макромолекулы осуществляется через гетероатом (кислород или азот). Разница между процессом поликонденсации и ступенчатой полимеризацией заключается в том, что при реакции ступенчатой полимеризации низкомолекулярные компоненты не выделяются, поэтому удалять выделяющиеся вещества для смещения равновесия в сторону образования полимера нет необходимости. Рассмотрим кратко важнейшие закономерности радикальной полимеризации. [c.75]

Скорость гидрогенолиза различных производных со связью Sn—N замедляется электроноакцепторными и ускоряется электронодонорными заместителями. Эти данные указывают на электрофильную атаку атома водорода оловоорганического гидрида на атом азота (ср. с реакциями присоединения гидридов к изоцианатам, стр. 307). [c.309]

Изоцианаты являются реакционноспособными веществами, которые могут вступать в реакции с соединениями, содержащими подвижные атомы водорода (см. стр. 43 и далее). Бифункциональные изоцианаты при взаимодействии, например, с диолами образуют полиуретаны. Если вместо диола [схема реакции (6а) 1 применять полиэфир, на концах макромолекулы которого имеются гидроксильные группы, то с избытком диизоцианата образуется полиэфир, на концах макромолекулы которого находятся реакционноспособные изоцианатные группы. При реакциях с водой, гликолями и диаминами эти полиэфиры ( изоцианат-полиэфиры ) могут образовать полимеры пространственной структуры, которые нередко представляют собой ценные материалы, обладающие каучукоподобной эластичностью и высокой удельной ударной вязкостью (вулколлан). Как видно из формул (6), изоцианаты с указанными веществами (водой и др.) образуют соединения, в которых атом азота связан с реакционноспособным атомом водорода. Эти реакции приводят в начальной стадии к увеличению длины макромолекулы и соответственно к увеличению вязкости. Если концевые изоцианатные группы находятся в избытке по отношению к реагенту, применяемому для сшивания, то, по Байеру, они реагируют с подвижным атомом водорода, образуя поперечные химические связи между макромолекулами. Отдельные стадии этой реакции приведены на с.хеме (53) (по Байеру). В качестве изоцианата применен нафтилендиизоцианат (выбор изоцианата оказывает решающее влияние на свойства получаемого продукта хороший высококаче- [c.109]

В реакциях ступенчатой полимеризацир изоцианатов со спиртами присоединение атома водорода к изоцианату вызывает разрыв я-связи между атомами азота и углерода. Л играция атома водорода к изоцианатной группе наиболее легко происходит при использовании первичных спиртов, значительно медленнее реагируют вторичные, и на два порядка ниже скорость реакции с третичными спиртами. Присоединению спиртов к изоцианатам пред-ществует координация гидроксильных и изоцианатных групп с образованием промежуточного комплекса б- а+ [c.152]