Оловоорганические катализаторы

Многие экспериментальные данные о поведении пеносистем согласуются с этой гипотезой о естественном раскрытии ячеек . Например, процесс пенообразования при одностадийном способе получения пен на основе простых полиэфиров можно регулировать, меняя скорость реакции изоцианата с водой с помощью аминного катализатора (выделение газа + рост полимерных цепей) или скорость реакции изоцианата с гидроксилсодержащим компонентом с помощью оловоорганического катализатора (рост полимерных цепей). Часто можно уменьшать количество закрытых ячеек понижением концентрации оловосодержащего катализатора, т. е. понижением скорости роста полимерных цепей и тем самым эластичности в момент максимального выделения газа. Можно также ограничить образование пустот и трещин увеличением концентрации оловосодержащего катализатора или снижением концентрации амина, поскольку каждый из этих факторов должен увеличить прочность полимера (т. е. ребер ячеек) в момент максимального газовыделения (раскрытие ячеек). [c.314]

Смеси оловоорганических катализаторов с третичными аминами проявляют синергетический эффект, как показано в табл. XI-29 [328]. Системы с комбинированными катализаторами наиболее часто применяются для получения эластичных пенопластов суммарным методом. [c.401]

Синергическое влияние третичного амина на оловоорганический катализатор было подтверждено работами Вулфа . [c.210]

Типичная рецептура для получения интегрального ППУ методом ЛПД включает в себя (в масс, ч.) полиэфир — 100 ароматический диамин — 20 силиконовый ПАВ — 0,8 катализатор (третичный амин) — 0,3 оловоорганический катализатор — 0,02 ТДИ — 21,3 фреон-11 —12—16 [508]. Подчеркнем еще раз, что для создания высококачественных ИП-изделий необходима очень строгая дозировка компонентов композиции [с точностью, не превышающей 1% (масс.)] [21, 514]. [c.91]

Анализ спектров исследованных систем позволяет до некоторой степени выяснить механизм действия применяемых катализаторов. При использовании оловоорганических катализаторов в спектрах не наблюдается появления новых полос поглощения, которое можно было бы отнести за счет образования химической связи катализатора с компонентами системы. [c.71]

При нанесении на ткань промежуточного слоя — гидролизата тетраэтоксисилана — процесс образования устойчивого гидрофобного слоя на поверхности в присутствии оловоорганического катализатора заканчивается через 4 ч. [c.211]

Видимо, главным результатом взаимодействия спирта с оловоорганическим катализатором является изменение свойств ОН-группы, а именно — удлинение связи О—Н и увеличение подвижности атома водорода. Реакция может протекать в одну стадию с одновременной передачей неподеленной пары электронов от атома азота изоцианата к протону спирта и от кислорода спирта к углероду изоцианата [c.298]

Влияние вязкости очень резко проявлялось при первых попытках получить одностадийным способом пеноматериалы на основе простых полиэфиров с вязкостью 300 спз. Подходящие для стабилизации пеносистем (полученных по форполимерному методу на основе простых полиэфиров) силиконовые масла из диметилсилоксана оказались совсем непригодными при получении пеноматериалов по одностадийному методу даже в присутствии очень эффективных оловоорганических катализаторов. Получение пенополиуретанов на основе простых полиэфиров по одностадийному методу стало возможным лишь при использовании такого эффективного стабилизатора, как алкилсиланполиоксиалкиленовые сополимеры (например, Sili one L-520). [c.311]

Отверстия в ППУ, образованные выходящими газами (уменьшить зону спадания пены, охладить фреон, уменьшить концентрацию оловоорганического катализатора, если он входит в рецептуру). [c.98]

При смешении полиорганилсилоксан-а ю-диола с тетраэтоксисиланом и оловоорганическим катализатором ИК-спектр поглощения этой системы изменяется — смещается положение характеристической полосы поглощения силанольной группы до 3300 см . Взаимодействие протекает сразу же после смешения компонентов (индукционный период отсутствует). После- перегруппировки этого комплекса образуется полиорганилсилоксан, выделяется спирт и регенерируется катализатор. [c.29]

Оловоорганический катализатор действует на гидроксил полисилоксана таким образом, что электронная пара атома кислорода сдвигается к атому олова, а атом водорода отдает свой электрон атому кислорода, что в пределе мон<но предста вить как ионизацию. При образовании координационной до-норно-акцепторной связи с молекулой тетраэтоксисилана в последней происходит перераспределение электронной плотности, приводящее к такому переносу реакционного центра молекулы, который не дает возможности молекуле тетраэтоксисилана реагировать более чем с одной молекулой катализатора. [c.211]

При использовании смеси аминного и оловоорганического катализатора был обнаружен синергический эффект . В табл. 31 приведены данные, из которых видно, что реакция фенилизоцианата с бутанолом в присутствии смешанного катализатора протекает значительно быстрее, чем этого можно было бы ожидать на основании данных о скоростях этих реакций в присутствии каждого из катализаторов в отдельности. При очень низкой концентрации оловоорганического катализатора (0,0002 мол. %) и высокой концентрации амина (0,1 мол. %) каталитический эффект оловоорганического катализатора по существу совершенно пропадает, что дает основание пред-по.гтагать наличие селективной координации амина с оловом. [c.209]

Широкое применение в качестве отвердителей нашли оловоорга-яические соединения, которые иногда применяют совместно с другими катализаторами (например, с солями цинка) или в виде комплексного катализатора совместно с тетраэтоксисиланом [65]. Механизм действия оловоорганических катализаторов объясняют образованием промежуточного активного комплекса с последующим отщеплением спирта, регенерацией катализатора и образованием силоксановой связи. Предполагают также, что соединения олова, свинца и цинка катализируют реакцию образования силанолов (с выделением водорода), которые затем конденсируются и образуют силоксановые связи. [c.246]

Эфиры ге-толуолсульфокислоты и галогенсодержащего спирта, например 2-хлорэтанола, рекомендуются как термостабилнзаторы для полиэфируретановых пенопластов, содержащих оловоорганические катализаторы. Уже давно указывалось на алкилэфиры ароматических тиосульфоновых кислот, например этиловый эфир толуол-тиосульфоновой кислоты, как термо- и светостабилизаторы для ПВХ [190]. Сульфохлорид в виде сульфохлорированного полиэтилена [c.289]

Температура отверждения клеев на основе ПАФ может быть значительно снижена (до 20—60 °С) при введении в их состав низкомолекулярных кремнийорганических соединений — алкилацет-оксисиланов. Взаимодействие между собой этих соединений может происходить как в присутствии оловоорганического катализатора, так и без него. Клеи отличаются повышенной термостойкостью и гидролитической устойчивостью. Клеевые композиции готовят путем растворения исходных продуктов в спирте или ацетоне. Клей наносят на склеиваемые поверхности, выдерживают при комнатной температуре до отлипа, после чего поверхности соединяют, и клей отверждают под давлением 0,6—0,8 МПа. Данные о прочности клеевых соединений алюминиевого сплава 2024 после отверждения по различным режимам приведены в табл. IV. 8. [c.113]

Важным свойством жидких силоксановых каучуков является жизнеспособность, т. е. время потери текучести композиции, при отверждении при комнатной температуре под влиянием катализаторов холодного отверждения. Жизнеспособность полимера в нена-полненном состоянии в значительной степени зависит от природы отверждающей каталитической системы. Например, изменением дозировки оловоорганического катализатора можно изменять жизнеспособность полимера в значительном интервале. Для удобства примейения в различных позициях композиций холодного отверждения жизнеспособность их находится в пределах от 0,5 до 6 ч. Наиболее распространенными отвердителями являются метилтриацето- [c.104]

Нелетучие полиизоцианаты получают также полимеризацией толуилендиизоцианата в присутствии оловоорганических катализаторов. При этом образуются тримеры в виде изоциануратных колец [c.201]

Добавка оловоорганического катализатора существенно влияет на скорость образования гидрофобной пленки. При введении оловоорганического катализатора ткани, обработанные с применением в качестве гидрофобизаторов полиалкилгидросилоксанов, приобретают высокую гидрофобность уже через 4—6 ч после нанесения покрытия. Гидрофобность обрабатываемых тканей несколько повышается при применении полиэтилгидросилоксанов, несмотря на то, что они содержат меньше реакционноспособных 81—Н-групп, чем полиметилгидросилоксаны. В этом случае существенную роль играет более высокая степень экранирования поверхности волокон органическими радикалами, зависящая от длины и разветвленности последних. [c.214]

Из числа поликонденсационных методов отверждения ПРО следует также упомянуть процессы превращения жидких полисил-оксандисиланолов в теплостойкие резиноподобные сетчатые полимеры. Этот процесс осуществляется при комнатной температуре с применением ортосиликатов и оловоорганических катализаторов 1[10, И]. Получаемые таким путем резины обладают значительной прочностью и адгезией к ряду материалов. Возможность отверждения силоксановых олигомеров при комнатной температуре позволяет использовать их для получения термостойких пеномате-риалов, вспениваемых в местах применения [12], а также уплотнителей, герметиков, защитных покрытий и электроизоляционных компаундов [13]. [c.12]

Изучению реакций гидроксилсодержащих соединений с изоцианатами в присутствии третичных аминов [36—47, 56—57] и оловоорганических соединений [45—54, 58—70] посвящено большое число работ. Одним из важных аспектов в кинетике уретанообразования является синергический эффект, наблюдаемый при совместном использовании аминного и оловоорганического катализаторов [71—74], механизм которого еще не достаточно изучен. [c.64]

В производстве блочного эластичного ППУ непрерывным методом обычно применяют четыре отдельных линии для подачи компонентов для смеси полиол-—трихлорфторметан для толуилендиизоцианата для смеси воды, третичного амина и силикона для смеси оловоорганического катализатора и полиола. Отдельные потоки перемешиваются в головке смесителя типа елочка или смесителя с высоким сдвигом. Размер ячеек готового пенопласта частично можно регулировать, изменяя скорость подачи компонентов в головку и скорость смешения. Соотношение компонентов для получения блочного эластичного ППУ обычно подбирают таким образом, чтобы время индукции составляло 5—12 с, а время подъема пены — 80—160 с. [c.78]

Механизм холодной вулканизации системы полиорганилсилок-сан-а,о)-диол — тетраэтоксисилан — оловоорганический катализатор до настоящего времени не имеет однозначной интерпретации. По мнению Андрианова, основой предполагаемого механизма конденсации силанольных и алкоксильных групп в отсутствие катализатора является нуклеофильная атака силанолом атома кремния алко-ксисилана. Переходный комплекс имеет строение [c.29]

По мнению авторов работы [364], в процессе конденсации тетраэтоксисилан и оловоорганический катализатор образуют циклическое оловокремнийорганическое соединение, например, по схеме [c.29]

На основании детального изучения обратимых процессов полимеризации органоциклосилоксанов и деполимеризации линейных полиор-ганоцпклосилоксанов [608] под действием серной кислоты, сернокислого алюминия и целого ряда щелочных агентов разработано и с 1953 г. освоено опытное, а с 1964 г. промышленное производство отечественных силиконовых каучуков горячей и холодной вулканизации. В разработке последнего вида продуктов важное значение имели исследования оловоорганических катализаторов, выполненные Н. Б. Барановской, А. И. Мизикиным и сотр. [609]. [c.283]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология