Двойная связь углерод азот

Гидролиз двойных связей углерод —азот включает первоначальное присоединение воды с последующим элиминированием азотсодержащего фрагмента [c.328]

При действии на первичные нитропарафины концентрированных ще.яочей, кроме-образования солей нитроновых кислот, проходят также побочные реакции, ведущие к глубокому изменению исходного продукта. Особенно чувствителен к действию концентрированных ш,елочей нитрометан, который при действии концентрированных щелочей конденсируется с образованием метазоновой кислоты [15]. Этот процесс конденсации можно представить как присоединение молекулы нитрометана к двойной связи, углерод — азот ациформы другой молекулы нитрометана, сопровождающееся перегруппировкой и отщеплением воды. Метазоновая кислота является оксимом нитроацетальдегида [c.268]

Обычный метод синтеза первичных аминов заключается в гидролизе изоцианатов или изотиоцианатов [46]. Последние субстраты реагируют медленнее и требуют более жестких условий проведения реакции. Взаимодействие катализируется кислотами или основаниями. В данном случае простое присоединение воды к двойной связи углерод — азот привело бы к N-замещенной карбаминовой кислоте 3. Такие соединения неустойчивы и разлагаются на диоксид углерода (или OS в случае изотиоцианатов) и амин [c.329]

Восстановление двойной связи углерод — азот. с, N-Дигидро-присоединение [c.361]

Соединения, содержащие двойную связь углерод—азот, в определенных условиях обычно могут быть восстановлены [c.341]

Введение. Другой общей реакцией соединений пиридина, не имеющей аналогии в ароматическом ряду, является реакция раскрытия гетероциклического кольца по связи между атомами углерода и азота. На основании некоторых реакций, описанных в предыдущем разделе, можно было ожидать, что в пиридиновом кольце связь углерод-азот должна легко размыкаться под действием кислых реагентов, подобно тому как это имеет место для двойной связи углерод-азот в альдиминах и кетиминах (I), которые чрезвычайно неустойчивы в кислой среде. Если не принимать во внимание равноценности связей в пиридиновом цикле, а рассматривать формулу пиридина статически, то кажется очевидным, что и здесь имеется подобная группировка. Однако в действительности подобный гидролиз пиридинового цикла не имеет места. [c.327]

Атом хлора обладает такой активностью, которую можно было бы ожидать, ели бы винильная группа (отмеченная пунктиром в формуле VII), расположенная между двойной связью углерод-азот, отсутствовала. Это, конечно, [c.336]

При обработке оксимов кетонов серной кислотой, хлоридом фосфора(У), тионилхлоридом происходит так называемая перегруппировка Бекмана и образуются амиды кислот. Поскольку вращение вокруг двойной связи углерод-азот затруднено, оксимы могут существовать в виде двух изомеров - сын- и анти-. Название определяется взаимным расположением гидроксильной группы и старшего заместителя [c.229]

Амино альдегиды или аминокетоны, получаемые при гидролизе четвертичных шиффовых оснований, являются просто вторичными аминами. Если двойная связь углерод-азот шиффова основания не входит в состав цикла, равновесие сильно смещено в сторону системы вторичный амин — карбонил. [c.399]

Для стереоизомеров за счет двойной связи углерод-азот обычно говорят не о цис-транс-, а о син-анти-изомерии.— Прим. ред. [c.556]

Галоидпроизводные трехвалентного фосфора конденсируются также с соединениями, содержащими сопряженные двойные связи углерод-азот > . [c.36]

Для двойных связей углерод — азот самое распространенное расчленение следующее [c.139]

Двойные связи углерод — кислород в альдегидах и кетонах, как и двойные связи углерод — азот в иминах, могут вступать в реакцию электрофильного присоединения. [c.334]

Гидролиз двойной связи углерод — азот. Оксо-де-алкилимино-дизамещение и т. д. [c.327]

Перенеся принцип, развитый Вант-Гоффом для углеродного атома с двойной связью, также па двойную связь углерод — азот ( = С = К—) и азот — азот (—К = ), А. Вернер и А. Гапч наглядно и просто объяснили цис-гранс-язомерию оксимов, азосоединений, азоксисоединений. [c.235]

Так, металлоорганические реагенты присоединяются и к алифатическим и к ароматическим двойным связям углерод— азот (например, в пиридине). Сравнение двойной связи С= М с изолированной углерод-углеродной двойной связью указывает на повышенную реакционную способность первой по отношению к различным нуклеофилам и восстановителям. Разнообразные гидриды металлов, не восстанавливаюш ие С = С-связь, успешно используются для восстановления = N-связей, что также иллюстрирует ее более полярную природу. [c.13]

Реже в качестве защитных групп используют различные производные карбонильных соединений с двойной связью углерод-азот у карбонильного центра (см. разд. 8.1 кн. I) оксимы, семикарбазрны и гидра-зоны. Этн соединения обычно образуются достаточно легко, но снятие защитной группы в мягких условиях невозможно. Исключение представляет удаление окснмной группы превращением ее в ацетат с последующим восстановлением ионом Сг + [25] [c.364]

Б щелочном растворе происходит двухэлектронное восстановление, приводящее иа первом этапе к насыщению двойной связи углерод — азот. Восстановлению в данном случае подвергается, по-видимому, анион азометинового соединения Ph H= NN= iS-)P . [c.347]

Восстановление 0-метнлоксимов, по-видимому, аналогично восстановлению оксимов, т. е расщепление связи азот — кислород предшествует насыщению двойной связи углерод — азот. Сходство процессов восстановления оксимов и нх алкилнрован-ных производных в кислом растворе становится понятным, если исходить из подобия структур их электрохимически активных форм [c.349]

Аналогично осуществляется гидроцианирование по двойным связям углерод-азот и углерод—кислород, а также гидроцианирование оксиранов [c.127]

Присоединение карбамоилнруемого соединения по двойной связи углерод — азот метилизоцианата, иапример [c.224]

Примером присоединения по двойной связи углерод — азот может служить, взаимодействие солей имония с изонитрилами (реакция УГИ) [c.321]

Некоторые соединения, родственные аммиаку, присоединяются к карбонильной группе с образованием производных, которые можно использовать для характеристики и идентификации альдегидов и кетонов (разд. 19.19). Эти производные содержат двойную связь углерод — азот, бразующуюся в результате элиминирования молекулы воды из первона- [c.610]

Многие альдегиды (R HO) и кетоны (Rj O) превращаются в амины при обработке водородом и аммиаком в присутствии катализатора этот процесс известен под названием восстановительное аминирование. Хотя механизм этой реакции неясен, она, вероятно, включает стадию гидрирования промежуточного соединения (имина, R H=NH или НгС=ЫН), содержащего двойную связь углерод — азот [c.698]

Реакция хлортрнфторэтнлена с вторичными аминами является реакцией присоединения. По аналогии механизм реакции первичного амина является также, повидимому, реакцией присоединения, сопровождающейся потерей фтористого водорода с образованием двойной связи углерод — азот. По предлагаемой гипотезе, амины и гексафторциклобутен также pea-- [c.251]

Эту реакцию можно рассматривать также как протекающую в результате первоначального присоединения НаНН к двойной связи углерод-азот и образования нестойкого продукта присоединения, которое, отщепляя гидрид [c.314]

Бис (я-аллильные) комплексы являются активными интермедиатами в реакции диенов с алкенами, алкинами и карбонильными соединениями (см., например, гл. 3). Все эти реакции включают внедрение кратной связи по связи металл — углерод. Двойная связь углерод — азот в основаниях Шиффа и изоцианатах также активна по отношению к некоторым связям металл— углерод. Например, бутадиен реагирует с основаниями Шиффа в присутствии каталитических количеств нитрата палладия и трифенилфосфина (Р(1 РРЬз= 1 3) в ДМФА при 80 0, давая замещенные пиперидины с выходом 70% [26] [схема (4.24)]. Аналогично социклизация фенилизоцианата и изопрена в бензоле при 100°С в присутствии каталитических количеств [бис(трифенилфосфин) (малеиновый ангидрид)пал- [c.152]

Н-1,2-Диазепины преимущественно существуют в виде бициклических валентных таутомеров 25, представляющих собой более устойчивые, чем азосоединения, сопряженные азины. Соединение 25 (К = СОгМе) гигроскопично и при добавлении воды быстро образует ковалентный гидрат по двойной связи углерод—азот [23]. [c.437]

Восстановление хиназолона до тетрагидрохиназолола может служить примером насыщения двойной связи углерод—азот и восстановления карбонильной группы лактама (см. табл. 86, стр. 404). Реакция происходит в щелочном растворе на катоде из платиновой черни, электроосажденной на меди. При этих условиях карбонильная группа восстанавливается до гидроксильной. [c.338]

Реакции восстановления двойных связей углерод—азот.в изохинолиновых соединениях проводили на свинцовых катодах в сернокислых растворах (см. табл. 89, стр. 407 и сл.). Эти реакции сходны с упомянутой выше реакцией восстановления двойной связи С=С в изохинолине. Описанные соединения относятся к группе алкалоидов. В одном случае в процессе восстановления была удаленафенилазогруппа, находящаяся рядом с изохинолиновым кольцом. [c.339]

При рассмотрении молекулярных моделей структур XXXVIa, XL или XXXVIII (стр. 401) видно, что атомы водорода у С-17 подвержены значительному стерическому сжатию в результате взаимодействия с водородами кольца С. Наличие атома кислорода, связанного с С-17, может усилить стерическое сжатие и тем самым увеличить свободную энергию молекулы по сравнению с молекулой, содержащей кислород у С-16. С другой стороны, образование четвертичного шиффова основания, у которого С-17 является тригональным атомом и, следовательно, менее объемным, чем тетраэдрический, уменьшает стерическое сжатие. Это приводит к понижению свободной энергии. Образование же двойной связи углерод — азот, включающей С-16, не сопровождается подобным понижением энергии. Итак, если в реакциях, указанных на приведенной выше схеме, участвует С-17, то продукт обладает более низкой, а продукты х и z могут обладать более высокой энергией, чем в случае реакций, затрагивающих С-16. Другими словами, при реакциях по С-17 величины и меньше, и [c.413]

Образующиеся затем имины формальдегида (I") и спирта (11") вступают в характерные для них реакции уплотнения по а-водородно-му атому по отношению к двойной связи углерод—азот с последующей циклизацией до соответствующих структур пиридиновых оснований (показано на примере реакции конденсации формальдегида с пропи-лоЕым спиртом) [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология