Электрофильное замещение азуленов

При нагревании выше 350 °С азулен изомеризуется в нафталин он обладает заметным дипольным моментом 3,34 10" Кл м (1В), причем отрицательным концом диполя является пятичленный цикл. Согласно этому, реакции электрофильного замещения идут в положения 1,3 пятичленного цикла (см. далее). [c.212]

Естественно, что азулен способен к электрофильным замещениям в пятичленном кольце. Ацилирование его по Фриделю — Крафтсу дает моно- и дикетоны [c.468]

В соответствии со своим ароматическим характером и несимметричным распределением заряда азулен вступает в некоторые типичные реакции электрофильного замещения, причем замещение происходит в положения 1 и 3. Так, ацетилирование по Фриделю — Крафтсу приводит к смеси 1-ацетил- [c.165]

Главный член в разложении (8.77) —первый. Следовательно, чем больше тем больше стабилизирована я-система раннего переходного состояния, тем меньше энергия активации. Действительно, Б соответствии с хорошо известными экспериментальными данными реакции электрофильного замещения в случае фенола направлены предпочтительно в орто- и пара-положения ядра, в бензальдегиде— в иега-положение, в азулене — в положение 1 пятичленного кольца, в индоле — в положение 3 гетероцикла. Распределение электронных зарядов в перечисленных молекулах показано на молекулярных диаграммах (параметры Стрейтвизера) [c.257]

Кетон (СЬХХХП) превратили в известную азулен-1-карбоновую кислоту (СЬХХХ1У) (ср. раздел 111-1-Г), чем было доказано, что электрофильное замещение протекает в положение 1 [4, 6, 210]. Тот же вывод можно сделать из наблюдения [c.308]

При реакции азулена (ССУ1П) с металлоорганическими соединениями, например с метиллитием, получают после гидролиза и дегидрирования хлоранилом азулен, замещенный в положение 4 (ССХ) [49, 50, 209]. В этом случае, так же как и при электрофильном замещении, место электрофильной атаки точно предсказано теорией молекулярных орбит. [c.312]

Циклопентадиенильный характер азуленов проявляется в большой легкости протекания реакций электрофильного замещения в пятичленном кольце. Азулен в таких реакциях значительно более активен, чем его изомер — нафталин. Первый заместитель всегда вступает в положение 1, второй — в положение 3. [c.573]

Определите преимущественные направления электрофильного, радикального и нуклеофильного замещений в азулене, вычислив при использовании составленной вами программы (см. задачу И.И) значения д . L . взмо, с ясио, Рц- В случае четных [c.68]

Химическое поведение указывает на характер, промежуточный между непредельным полиеновым и ароматическим. Многие сильные электрофильные реагенты разрушают азулен. Однако в мягких условиях удалось получить ароматические продукты замещения, например хлор-, бром-, нитро- и ацетилпроизводные последнее образуется в результате реакции типа Фриделя — Крафтса. Во всех случаях заместители вступают в положение 1. Получаются также дибромпроиз-водные с атомами брома, вероятно в положениях 1,3. Азулен способен также к замещению свободными фенильными радикалами последние тоже вступают в положение 1. [c.866]

Азулен вступает в большинство типичных реакций электрофильного ароматического замещения ацилирование по Фриделю — Крафтсу, нитрование, сульфирование и азосочетание, однако для этих синтезов необходимо тщательно подбирать условия, так как сильные реагенты могут разрушить молекулу [46]. Замещение идет преимущественно в положения 1 и 3, т. е., как и следовало ожидать, в пятичленный цикл, который, как мы знаем, имеет частичный отрицательный заряд. Это подтверждается расчетом, согласно которому наибольшей плотностью л-электронов обладает пятичленное кольцо. Физические свойства аценафтилена еще мало изучены. Известно, что это очень устойчивый углеводород, образующийся при многих высокотемпературных реакциях, включая пиролитическое дегидрирование дигидропроизводного (с мостиком СНг — СНг) при 700 °С. Это соединение можно также окислить до аценафтилена мягкими окислителями. Аценафтилен образуется при щелочном десульфировании сульфо- и дисульфокислот аценафтепа, при этом происходит необычная реакция отщепления водорода. Мостик [c.173]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология