Полиеновые

Чем длиннее такая полиеновая цепь, тем менее вероятна локализация заряда на одном из ее концов. Переход электронов с высшего уровня основного состояния молекулы в низшее возбужденное состояние настолько облегчен, что может происходить уже под влиянием длинноволнового света. Поэтому цвет полиметиновых красителей быстро углубляется с увеличением числа винильных групп. [c.598]

I. Каков тип полиеновой системы в молекуле витамина Ад а. Изолированные б. Кумулированные в. Сопряженные [c.153]

Полнены, включающие 10 или более сопряженных двойных связей, поглощают видимый цвет и поэтому имеют окраску. Пигменты, ответственные за восприятие света человеческим глазом, содержат длинные, сопряженные полиеновые цепи такие же свойства присущи некоторым растительным пигментам, например каротину, красящему веществу, содержащемуся в моркови. [c.594]

H- H) - < sp- sp" sp- sp- связь через полиеновую цепь "п" > 2 [c.60]

Опыты действия ВД+ДС на бензол показали, что в этих условиях имеют место сложные реакции. Как известно, бензол является простейшим представителем ароматических углеводородов, в котором шестичленное кольцо отличается большой прочностью разрыв бензольного кольца удалось осуществить такими мощными воздействиями, как ударные волны или радиационное излучение. Приложение весьма высокого давления не изменяет строения бензола. Если же подвергнуть бензол сжатию до давления 8 ГПа при 0°С (ниже температуры его плавления, равной 5,5°С) и провести сдвиговую деформацию, то происходит его полимеризация. Этот полимер является при комнатной температуре твердым веществом, темно-окрашенным, нерастворимым в обычных растворителях и разлагающимся при нагревании без плавления. Исследование данного соединения привело к выводу, что в результате действия ВД+ДС на бензол его кольцо раскрывается и образуется высокомолекулярное вещество с полиеновыми связями. Этот полимер сохраняет определенную реакционную способность, ибо при выдержке на воздухе отмечается его взаимодействие с кислородом. [c.227]

Если по пространственным причинам, создаваемым, например, подбором в соответствующих местах полиеновой цепи объемистых заместителей, добиться закручивания цепи так, что один конец цепи развернется на 180° относительно другого, а затем замкнуть оба конца в кольцо, получим так называемую мебиусовскую циклическую систему орбиталей (рис. 8.9, в). [c.281]

Подробно изучены [1, ]-сигматропные сдвиги атомов водорода в полиеновых углеводородах, их циклических и гетероатомных аналогах [c.495]

Вычисление корней секулярного уравнения, дающих энергии МО, — лишь первая часть задачи решения системы уравнений (8.2). Необходимо еще рассчитать вид МО, т. е. получить значения коэффициентов при атомных орбиталях в каждой МО. Рассмотрим схему расчета на примере первых членов полиенового ряда. [c.225]

Правила отбора для сигматропных смещений атомов водорода в полиеновых системах [типа (П.З)] [c.328]

Сопряженные двойные связи - в диеновых (или полиеновых) углеводородах две двойные связи отделены друг от друга одной простой связью. [c.377]

Каротиноиды, полиеновые красители [c.234]

Каротиноидами называют природные красящие вещества (пигменты) желтого или желто-оранжевого цвета, окраска которых обусловлена наличием в их молекулах длинных углеродных цепей с большим числом сопряженных двойных связей. Они содержатся в растениях, придавая окраску различным плодам, осенним листьям и т. п. и представляют собой смеси непредельных (полиеновых) углеводородов и некоторых близких к ним кислородсодержащих соединений. [c.322]

Полимеризация полиеновых соединений (циклополимеризация] [c.98]

Некоторые простые олефины непосредственно встречаются в природе, прежде всего в природном газе и нефти. Недавно было установлено, что созревающие помидоры и яблоки выделяют этилен (СН2 = СН2), а яблоки еще и небольшие количества пропилена (СНзСН = СНг) и ацетилена. Некоторые сложные полнены (соединения, содержащие несколько групп С=С) находятся в природных объектах, например -каротин (разд. 1.2.1) является одним из окрашивающих веществ моркови, персиков, зеленых листьев. В помидорах содержится другое окрашивающее соединение — ликопин. Широко распространено в природе в следовых количествах еще одно полиеновое соединение — сква-лен наиболее высоко его содержание в печени гигантской акулы. Сквален является промежуточным соединением в биосинтезе стероидов из уксусной кислоты (разд. 22.2). [c.44]

Книга, несомненно, предвещает новую, более сложную систему представлений и понятий химической науки, чем это принято до сих пор, вводя категории высокой абстракции. Если химик уже освоился с листом Мёбиуса для понимания циклических полиеновых структур или определения путей синтеза катенанов, то отныне придется привыкать к таким понятиям, как многомерные пространства, риманова геометрия, четырехмерный мир Минковского. [c.7]

В заключение скажем, что определенные полиеновые соединения, имеющие гранс-олефиновые связи в 1,5-положениях и обладающие эффективными инициаторными и терминаторными функ-ц ями, можно заставить участвовать в реакциях стереоспецифи-ческой, неферментативной катионной циклизации. Они образуют полициклические физиологически активные продукты, имеющие только транс-конфигурацию [208, 209]. [c.341]

Азалогичным образом гидрируются полиеновые углеводороды,, поглощающие два атома водорода на каждую двойную связь, вплоть до образования полностью гидрированных соединений. При соответствующей дозировке водорода и выборе селективного катализатора удается провести частичное гидрирование таких соеди-нени г. [c.497]

В соответствии с этими взглядами одностадийная графптацня вызывается присутствием в боковых цепях кристаллитов полиеновых цепей (типа —СН = = С = СН—). Прн двухстадийной графитации участвуют, ио-видимому, полиино-вые (—С = С—С = С—) и кумуленовые ( = С = С = С = ) цепи, обладающие больщим эффектом сопряжения, чем полиеновые и, следовательно, являющиеся более прочными. Для разрушения таких связей требуется энергия, равная или превышающая их прочность, что затрудняет графитацию. [c.53]

Биомиметические реакции полиеновой циклизации [c.330]

Какие из биосинтетических операций можно воспроизвести в условиях лаборатории органической химии Первые исследования, направленные на осуществление неферментативной реакции, подобной биогенетической полиеновой циклизации, больших надежд не подавали. Однако Ван Тамелен [207] обнаружил, что если предварительно получить 0-кольцо, то изоэуфенольную систему можно получить с хорошим выходом при обработке эпоксидного предшественника кислотой Льюиса. [c.335]

Особенно сильная поляризация наблюдается в тех случаях, когда полиеновая цепь представляет собой истинный катион, в котором заряд не локализован, а распределен по всей цепи. Идеальным примером таких соединений являются полиметиновые красители, цпанины (ср. стр. 1015, 1024 и сл.) [c.598]

Как было указано на стр. 596—599 при описании общих свойств красителей, в антрахиноновых кубовых красителях роль полиеновой цепи выполняет конденсированная кольцевая система, [c.730]

Взаимное влияние кратных связей в зависимости от их расположения в молекуле. Эс х(х кт сопряжения, 1,4- и 1,2-присоединение. Теория напряжения Байера. Вращение вокруг простой связи. Типы конформаций. Энергии перехода. Конформации циклогексана. Спектры (ИК, УФ и ПМР) полиеновых и цнклоалкановых углеводородов. [c.250]

В отличие от метода МОХ метод Паризера — Парра — Попла правильно предсказывает асимптотику длинноволнового поглощения с ростом полиеновой цепи. [c.294]

ИЗ Примеров хюккелевской циклической системы орбиталей. Именно так выбирались исходные системы базисных орбиталей при рассмотрении полиеновых систем в гл. VIII. [c.324]

Природные красители можно разделить в соответствии с их структурой на полиеновые, хиноновые, пирановые, пирроловые и птериновые красители. Лищь немногие из них, прежде всего индиго, античный пурпур и ализарин, нашли практическое применение, зато они служат человеку уже много столетий. [c.234]

Липопротеиды — простетической группой здесь являются соединения, родственные жирам, — фосфатиды, сфингомиелины, а также полиеновые пигменты типа каротина. К белкам этого типа относится, например, зрительный пурпур сетчатки глаза. [c.347]

Оснозные закономерности радикальной и ионной цепной полимеризации, приводящей к образованию линейных полимеров, были рассмотрены на простейших примерах полимеризации бифункциональных соединений. Значительно сложнее протекает полимеризация полиеновых соединений, содержащих несколько двойных связей. В этом случае или образуются пространственные полимеры, или происходит циклополимеризация, в результате которой получаются полимеры с циклическими звеньями. [c.98]

Направление реакции полиеновых соединений определяется главным образом расстоянием между двойными связями и условиями проведения реакции. Циклополимеризация протекает наиболее легко в тех случаях, когда за счет двух ближайших двойных связей могут образовываться шестиавенные циклы — теория напряжения циклов (см. с. 134) — и реакция проводится в растворе или в эмульсии. Еще С. В, Лебедевым было показано, что при термической полимеризации [c.98]

В то же время в терминах топологии рассмотрены более конкретные задачи правила орбитальной симметрии, колебательные химические реакции, теория полиэдранов, полиеновых структур, кластеров, катенанов, ротаксанов и неожиданных топологических изомеров. Обсуждается взаимосвязь топологических индексов с физико-химическими и даже фармакологическими свойствами веществ топологический индекс Винера коррелирует молекулярные рефракции, теплоты образования, вязкость, поверхностное натяжение, хроматографические константы веществ, октановые числа углеводородов и даже активность биопрепаратов вплоть до фунгицидных свойств и ингибирования ферментов. [c.7]

Каротиноидами называются природные окрашенные вещества, сходные по своему строению с каротином—желто-красным ве ществом, которое обусловливает цвет моркови (Dau us arota) В молекулах каротиноидов находится большое число сопряжен ных двойных связей они являются полиеновыми красящим веществами. Каротиноиды растворимы в растительных и живот ных жирах, обладают характерными спектрами поглощения, с крепкой серной кислотой дают индигово-синее окрашивание. Большинство их легко окисляется кислородом воздуха. [c.568]

Для получения олеиновой кислоты (метод Сверна) водный раствор едкого натра (30 С) добавляют небольшими порциями к энергично перемешиваемой смеси оливкового масла и этанола, предварительно нагретой до 60 °С. Температура при этом повышается до 75 °С, и омыление вскоре заканчивается. Далее кислоту очищают по методу Брауна . Двойной кристаллизацией из ацетона при —60 "С удается удалить из продукта все полиеновые кислоты (они остаются в маточных растворах). Последующая кристаллизация из ацетона при —20°С приводит к отделению смеси кристаллических пальмитиновой и стеариновой кислот. После перегонки в вакууме (4 мм рт. ст.) получается 96—99%-ная олеиновая кислота остаток содержит насыщенные кислоты. [c.590]

Достаточно чистый метиловый эфир рицинолевой кислоты (т. пл. —6°С , [а]в = +5°) можно приготовить из касторового масла путем его метанолиза ( HaONa) и последующей фракционной перегонкой (Сверн). Поскольку полиеновые кислоты чрезвычайно склонны к аутоокислению, то при их выделении все операции проводят в атмосфере инертного газа. Так, хроматографию метиловых эфиров этих кислот на силикагеле осуществляют в атмосфере азота. [c.591]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология