Десульфирование

О механизме реакции десульфирования пока еще ничего неизвестна. Он напоминает разложение галоидных солей диазония [c.387]

Реакция десульфирования. Нагревание ароматических сульфокислот в водной среде приводит к реакции десульфирования [c.522]

При облучении ультрафиолетовым светом чистого сульфохлорида парафинового углеводорода, полученного синтетическим путем, происходит отщепление двуокиси серы с образованием алкилхлорида. В результате осуществляется реакция десульфирования (обессеривание) сульфохлоридов, протекающая аналогично при нагревании [c.365]

Хотя годичная выработка смеси ксилолов из пефти еще больше, чем производство толуола [111], интерес к сульфированию ксилолов не растет так быстро, как к толуолу, главным образом потому, что предложение ксиленолов достаточно, чтобы перекрыть ограниченную потребность в них, чего нельзя сказать о крезолах. Концентрированный водный раствор натриевой соли ксилолсульфокислоты интересен как агент, повышающий растворимость, или гидротропный агент для различных труднорастворимых органических веществ он находит сбыт для использования с этой целью [12]. Избирательное сульфирование и десульфирование смеси ксилолов применяются как часть процесса выделения чистого п-изомера, спрос на который становится огромным, так как он является промежуточным продуктом при производстве искусственного волокна более полно вопрос о его применении рассматривался в предыдущей главе. [c.533]

Реакция десульфирования является важным средством при изучении химических структур сульфированных нефтяных фракций, получаемых из смазочных масел, обычно известных как зеленые кислоты и сульфоновые кислоты, растворимые в масле . [c.523]

Нет основания предполагать, что при этом происходит присоединение хлористого водорода к промежуточно образованному олефину, так как в условиях, при которых протекает десульфирование, олеф ины неспособны к присоединению хлористого водорода они неспособны к нему также, если присутствует двуокись серы. [c.387]

Легче всего протекает образование хлористых алкилов при осуществлении десульфирования в присутствии инертного растворителя. Целесообразно выбрать такой растворитель, чтобы при кипячении с обратным холодильником температура раствора лежала в пределах 140—150°. Во многих случаях с успехом применяют ксилол. Условием хорошего течения реакции десульфирования в сторону образования хлористого алкила является применение чистых продуктов, не содержащих солей, особенно железа, олова и алюминия. В промышленной переработке продуктов сульфохлорирования можно столкнуться с наличием солей железа, очистка от которых не всегда легко осуществима, в результате чего при десульфировании образуются заметные количества смолистых веществ и олефинов. [c.386]

В присутствии света реакция десульфирования с образованием. хлористого алкила протекает заметно уже при 100°. Правда, при этой температуре она быстро приостанавливается, так как побочный продукт окрашивается в темный цвет и тем самым прекращается дальнейшее действие света. [c.386]

Практическое значение реакции десульфирования при известных условиях может заключаться в том, что в некоторых случаях этим путем можно получить моно- или дихлориды, синтезировать которые прямым хлорированием углеводородов, особенно высокомолекулярных углеводородов, либо очень трудно, либо практически невозможно. [c.387]

Каждая ароматическая сульфокислота характеризуется своей температурой десульфирования несколько отдельных примеров, показывающих различие для разных углеводородов, приведено в табл. 4. [c.522]

Авторы снова установили, что изомеризация при этом не наступает и хлор занимает место, которое занимала сульфохлоридная группа. Они нашли, что у моно- и дисульфохлоридов с короткой углеродной цепью десульфирование лучше всего протекает при температуре 200— 230° и заканчивается через IV2—2 часа и с 75—85%-ным выходом соответствующих сульфохлоридов. [c.388]

Продукты сульфохлорирования высших парафинов нельзя разделить ректификацией, так как даже в высоком вакууме они претерпевают частичное десульфирование , распадаясь на сернистый ангидрид и хлористые алкилы. Тем не менее количества дисульфохлоридов, образующихся при сульфохлорировании н-додекана до 50%-ной или 100%-ной степени превращения, можно определить довольно точно двумя способами. [c.598]

Д. Десульфирование алифатических сульфохлоридов..... [c.619]

Десульфирование сульфокислот ароматических углеводородов [c.522]

Температура десульфирования, °С Кислая среда Ссылка на литературу [c.522]

Десульфирование, несомненно, является основной реакцией, происходящей во время нагревания с водяным паром (при 120° или выше) кислого гудрона, получающегося при заводской сернокислотной очистке различных нефтяных продуктов [80, 97]. Разбавленная кислота может быть концентрирована и повторно использована, а углеводородный слой использован как топливо. [c.523]

Утверждают, что десульфирование дисульфокислот замещенных бензола в моносульфокислоту включает перегруппировку Якобсена. Возможность этой стадии реакции полнее рассматривалась выше (см. гл. ЬУ1, стр. 444). [c.523]

Применяя метод десульфирования путем гидролиза водным раствором кислоты (метод, успешно применявшийся последующими исследователями в этой области), эти исследователи превратили две фракции сульфокислот в соответствующие углеводороды, которые были охарактеризованы как соединения циклической природы. [c.537]

Позже Пилат с сотрудниками [27] разработал эмпирические методы классификации сульфокислот, основанные на их различной растворимости. При гидролитическом десульфировании растворимых в воде сульфокислот были получены преимущественно ароматические углеводороды, содержащие конденсированные циклические системы, но без длинных боковых цепей. [c.537]

Было установлено, что при повышении температуры на 10 °С скорость гидролиза возрастает в 2,5—3,5 раза. Скорость десульфирования также зависит от природы заместителей, находящихся в молекуле арилсульфокислот. [c.324]

Ожижение угля с помощью синтез-газа и чистого водорода. Полубитуминозные угли из указанных в табл. 1 четырех угольных районов штата Вайоминг, содержащие 4—22% (масс.) золы, 12—25% (масс.) влаги и 0,6—3,4% (масс.) серы (в расчете на уголь без золы и влаги), были подвергнуты ожижению и десульфированию под действием синтез-газа в растворе антраценового масла и без добавки катализатора. Основные элементы, содержащиеся в золе этих углей, даны в табл. 2 [15]. Некоторые нз присутствующих в золе металлов оказывали каталитическое действие на реакции деполимеризации и ожижения углей. [c.330]

Изучение кинетики показало, что при определенных условиях скорость десульфирования не зависит от концентрации сульфокислоты и от природы аниона неорганической кислоты она пропорциональна активности ионов водорода в растворе. [c.324]

С успехом может применяться любг й из трех ксилолов или их смесь. Реакция проводилась при 100 в течение 20 час. В результате реакции произошла перегруппировка метильных групп с образованием продукта симметричного строения. Неочищенный продукт перегонялся на недостаточно эффективной колонке. При этом получались мезитилен 85— УО %-ной чистоты с выходом 71—74%, а также 8—10% смеси 1,2,3,5-и 1,2,4,5-тетраметилбензолов (отношение 9 1). Кроме того, был получен 1,3-диметил-5-этилбонзол с 5 %-ным выходом, который, как предполагалось, образовался из этилбензола, содерн ащегося в небольших количествах в продажном ксилоле. Мезитилен легко доводился до высокой степени чистоты путем сульфирования, перекристаллизации образовавшейся сульфокислоты и десульфирования по Смиту и Гассу [31]. [c.481]

Изомеризация в этих условиях сопровождается незначительным крекингом. Выход жидкого продукта 97,5—98,5% на сырье, потери и остаток не превышают 1,5%. Количество образующихся полимеров не превышает 2,5%. Октановое число бензина повышается с 68 до минимум 72 (моторный метод). Кроме увеличения октанового числа наблюдается также десульфирование бензина, что улучшает его приемистость к ТЭС. [c.178]

Если кислоту, окружающую набухший в ней ионит, удалить, то теплоты гидратации кислоты, сорбированной ионитом, и набухания ионита становятся соизмеримыми. Выделяющаяся теплота ведет к повышению температуры системы, которая, в свою очередь, интенсифицирует процесс набухания (увеличивается скорость диффузии, повышается разность парциальных давлений в фазах и т.п.). Возрастание температуры ионита приводит к увеличению амплитуд колебаний ионов, что в конечном счете может привести к разрушению материала ионита (десульфированию и т. п.). [c.376]

Некоторая часть хлорпроизводных получается также за счет десульфирования сульфохлоридов с выделением сернистого ангидрида [c.338]

Западные полубитуминозные угли США легко подвергаются ожижению и десульфированию в результате некаталитического процесса под действием синтез-газа и водорода при 400—450 °С и 27—31 МПа. Минеральные компоненты этих углей оказывают каталитическое действие на изменение соотношения СО Н2 в синтез-газе и на восстановление карбонильных групп угля, приводящее к образованию растворимых продуктов. Содержание серы и вязкость каменноугольного масла снижаются с увеличением расхода водорода при использовании как синтез-газа, так и чистого водорода, однако общее количество водорода, необходимое для получения масла одного и того же качества, в случае синтез-газа гораздо меньше, чем в случае чистого водорода. [c.335]

Пр И реакции десульфирования не происходит миграции атодаов слора, и хлор вновь образованного хлористого алкила оказывается связанным с тем же атомом углерода, у которого раньше находилась сульфохлоридная группа [47]. [c.386]

В приведенном ниже примере описывается десульфирование высокомолекулярного парафинового сульфохлорида [47]. 1000 г смеси додеканмоносульфохлоридов (полученной сульфохлорированием н-додекана с последующей очисткой от непрореагировавшего углеводорода перегонкой с водяным паром в вакууме и от ди- и полисульфохлоридов— осаждением пентаном при —35°) с содержанием 13,25% гидролизующегося хлора (теоретически 13,20%) растворяли в 2000 мл ксилола и кипятили с обратным охлаждением в течение 16 час. Температура при этом поддерживалась примерно 144°. По окончании -выделения сернистого газа ксилол перегоняли при давлении 500 мм рт. ст. в колонке высотой 1 м с кольцами Рашига. [c.387]

При частичном сульфохлорировании углеводородов с последующим экстрагированием сульфохлорида селективными растворителями (см. стр. 405) и отделении моносульфохлорида от дисульфохлоридов петр-олейным эфир-ом или пентаном при —30° можно получить практически чистые 100%-ные моносульфохлориды. После десульфирования и обработки небольшими количествами концентрированной серной кислоты (для удаления олефинов, образовавшихся в качестве побочных продуктов) из этих моносульфохлоридов можно получить чистые, не содержащие углеводородов хлористые алкилы. [c.388]

В заключение смесь моносульфохлоридов подвергали десульфированию [101], протекающему в основном по уравнению RSO2 I - >R 1 4- SO2 и дающему смесь хлористых додецилов, в которых атомы хлора занимали те же положения, что и сульфохлоридные группы. Десульфирование проводили преимущественно кипячением ксилольного раствора смеси сульф,охлоридов. [c.578]

Реакция сульфирования отличается также от двух других в проявлении обратимости при сравнительно мягких условиях. Вероятно, эта особенность связана с другими, уже рассмотренными особенностями. Легкость реакции десульфирования связана с большой стойкостью того промежуточного соединения, которое проявляется в изотопном эффекте [187] (ХСП1) [c.453]

При дисульфировашш бензола необходимо проводить сульфирование достаточно быстро и при достаточно низкой температуре, чтобы избежать образоваьнгя равновесной смеси, содержащей нежелательный изомер — п-дисульфокислоты. Реакция десульфирования сама но себе в силу ие- [c.519]

Хотя н приведенном выше уравнении реакция десульфирования представлена как простой гидроли,з, Беддлей с сотрудниками [6] на основании изучения кинетики этой реакции пришел к выводу, что се нельзя так рассматривать, поскольку анион (скорее, чем сульфокислота) является реагирующей частицей. В результате изучения реакции десульфирования, проведенной в 90%-ной уксусной кислоте в присутствии минеральной кислоты в качестве катализаторов (НВг, Н2304), они пришли к выводу, что скорость реакции не зависит от концентрации сульфокислоты, от природы неорганического аниона, подчиняется уравнению первого порядка и пропорциональна активности иона водорода раствора. Они показали обратимую зависимость между сульфированием и десульфированием [c.522]

Избирательное десульфирование применяется в лаборатории и отчасти в промышленности для разделения углеводородных смесей. Этим способом легко получается чистый л4-ксилол [67, 70]. При получении л4-ксилола из нефти этот изомер может отделяться от этилбензола путем сульфирования и десульфирования [20, 50] их не легко разделить при помощи физических методов. Подобным же образом можно отделить 3,5-дигиетил-1-этилбензол от других этилксилолов [28], а также получить 1-метил-З-этилбензол, свободный от 1-метил-4-этилбензола [70]. [c.523]

Изомеры углеводородов также показывают значительную- разницу в легкости сульфирования. и-Ксилол значительно труднее вступает в реакцию с серной кислотой, чем м- и о-ксилолы [82 >1-изохмер сульфируется наиболее легко. Различное отношение изомеров к реакции сульфирования (и соответственно десульфирования) является основой для химического метода их разделения. [c.524]

В качестве критерия оценки скорости гидролиза различных ал-киларисульфокислот принимают температуру, при которой становится заметной реакция десульфирования [c.324]

Процессы десульфирования в геологическо.м прошлом, видимо, приводили и к полному исчезновению залежей нефти. Окисление нефти зависит, конечно, и от скорости движения подзе.мных вод, обогащенных сульфатами, и от количества сульфатов, растворенных в во- [c.48]

Реакцию десульфирования сернистых нефтяных фракций проводят в присутствии катализатора типа аСоО—6М0О3— сАЬОз. Опытно замечено, что активность катализатора проходит через максимум в зависимости от атомного отношения Со/Со4-+Мо. При нагреве твердого катализатора или под действием реакционной смеси происходит перераспределение электронов с созданием следующих ансамблей тетраэдров [c.283]

Бензол, нагретый до 93 °С, поступает в реактор десульфирования под давлением туда же подается циркулирующий водород с добавлеинымив него свежими порциями газа (рис. 1.4). После десульфирования бензол направляется в реактор гидрирования, который может быть использован как для жидкофазного, так и для парофазного осуществления процесса. Температура в реакторе регулируется за счет испарения циркулирующего циклогексана, а теплота реакции используется iwfl нагревания поступающих порций бензола. Образующийся [c.16]

В настоящее время ведется активная разработка технологии получения жидких топлив из угля путем его каталитического гидрирования. Роль водорода в процессе ожижения угля заключается в насыщении им свободных радикалов, образующихся при расщеплении соединений, входящих в состав угля, при повышенной температуре. Этот процесс может протекать либо непосредственно, либо через первоначальное гидрирование молекул растворителя, которые затем передают полученный водород углю. Под действием водорода протекают также реакции десульфирования и насыщения двойных связей и кольцевых ароматических структур. Реакции гидрирования требуют громадного количества водорода, и вряд ли возможно создать экономичный процесс ожижения угля без разработки новой технологии получения дешевого водорода. Альтернативный подход к этой проблеме [10] заключается в использовании дешевого синтез-газа для ожижения лигнита и биту-хминозного угля. Пытались [11] ожижать и десульфировать высокосернистые битуминозные угли под действием синтез-газа при 400—450°С и 21—28 МПа в присутствии молибдата кобальта и карбоната натрия (катализаторы) и водяного пара (в процессе с рециркуляцией каменноугольного масла). [c.326]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.182 ]

Органические синтезы. Т.2 (1973) -- [ c.57 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.152 ]

Органическая химия Том1 (2004) -- [ c.419 , c.455 , c.456 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.152 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.417 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.772 , c.773 ]

Новые методы анализа аминокислот, пептидов и белков (1974) -- [ c.148 , c.169 , c.219 ]

Электрохимический синтез органических веществ (1976) -- [ c.0 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.175 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.71 , c.89 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.150 ]

Промышленное применение металлоорганических соединений (1970) -- [ c.0 ]

Электрохимия органических соединений (1968) -- [ c.303 ]

Электрохимический синтез органических веществ (1976) -- [ c.0 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.71 , c.89 ]

Сульфирование органических соединений (1969) -- [ c.370 ]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях (1971) -- [ c.61 , c.62 , c.65 , c.67 ]

Химия красителей (1970) -- [ c.17 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.291 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.268 ]

Химия органических соединений серы (1975) -- [ c.458 , c.462 , c.496 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.302 ]

Хроматография на бумаге (1962) -- [ c.464 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.0 ]

Практическая химия белка (1989) -- [ c.121 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология