Замещения продукты

Горячее хлорирование (при 500—550 °С) дает главным образом замещенные продукты, например аллилхлорид [c.176]

Реакции замещения в ряду ароматических соединений. Совершенно иначе, чем олефины, ведут себя бензол и его гомологи при сульфировании, нитровании, а в известных условиях и при галоиди-ровании. В то время как этилен легко присоединяет дымящую серную кислоту и галоиды (ср. стр. 63), бензол с концентрированной серной кислотой, концентрированной азотной кислотой или хлором в присутствии некоторых катализаторов вступает в реакции замещения. Продуктами атих реакций являются бензолсульфокислота, нитробензол и хлорбензол [c.480]

Реакции электрофильного замещения с арилгалогенидами осуществляются с образованием орто- и лара-замещенных продуктов (разд. 3.5.2). [c.71]

Составной частью. мониторинга трубопроводных систе.м является идентификация или диагностирование технологического режима их эксплуатации. Снижение эффективности эксплуатации трубопроводных коммуникаций обусловлено рядом причин как закономерного, так и случайного характера выпадение (растворение) парафина и смол, образование застойных зон, смена реологических и физических свойств перекачиваемой среды вследствие изменения внешних условий, замещения продуктов перекачки или нарушение сплошности потока из-за деэ.мульгации компонентов, сепарации газа или кристаллизации парафинов, деформации труб, сбои работы насосного оборудования и т.д. [c.152]

Отношение констант скорости реакций замещения /Сс н,х Кс и, Браун и Нельсон назвали активностью реагента. Факторы парциальных скоростей для различных положений в замещенном бензоле определяются уравнениями, соответственно, для орто-, мета- и пара-замещенных продуктов [c.245]

На первый взгляд можно было бы ожидать, что соотношение орто- и пара-изомеров, образующихся в процессе замещения кольца с орто-пара-ориентирующим заместителем, должно составлять 67 33, поскольку имеется два орто-положения и только одно пара-положение. Практически же это соотношение никогда ие реализуется. Если не считать того, что почти всегда наряду с орто- и пара-изомерами получается небольшое количество мета-замещенного продукта (степень замещения каждого из положении определяется в конечном счете легкостью атаки или, иначе говоря, относительной скоростью реакции), то чаще всего смесь имеет завышенное содержание пара-продукта. Это объясняется, вероятно, тем, что имеющийся заместитель стерически затрудняет атаку в близко находящиеся от него орто-положения, тогда как для достаточно удаленного пара-положения такого рода затруднения не возникают. Это объяснение подтверждается экспериментальными данными, согласно которым увеличение размера уже имеющегося заместителя при переходе от СНз к МезС приводит К заметному уменьшению относительного содержания образующегося орто-изомера (от 57% до 12%) н соответственно к возрастанию содержания пара-изомера (от 40% до 80%). Увеличение размера атакующего агента дает такой же эффект. Так, например, при введении различных групп в ароматическое кольцо молекулы хлорбензола получаются следующие результаты [c.162]

Окисляется при этом, т. е. является источником электронов, атом металла. Реакции такого типа носят название окислительного присоединения, а обратные им — восстановительного элиминирования. В наиболее чистом виде окислительное присоединение происходит у плоских квадратных комплексов, при этом обычно получаются транс-замещенные продукты [c.373]

Тиоцианаты получают из фенолов и ароматических аминов обработкой роданом [155]. Замещение, как правило, происходит в пара-положение, если оно свободно в противном случае получается орто-замещенный продукт. Эфиры фенолов и ацилированные ароматические амины не взаимодействуют с (S N) 2, но тиоцианирование этих субстратов можно провести с помощью IS N. [c.344]

Подобно тому как у первичных и вторичных аминов воздействию азотистой кислоты быстрее подвергается аминогруппа, чем ядро, так и реакция между аминами и солями диазония протекает обычно с образованием Ы-замещенных продуктов, известных под названием диазоами-носоединений. Так, конденсация хлористого фенилдиазония с анилином приводит к диазоаминобензолу (желтые кристаллы т. пл. 98 °С) [c.271]

Соотношение орто- и ядра-замещенных продуктов [44] [c.318]

Путь г. и/гсо-Заместитель 2 тоже может претерпевать 1,2-миграцию, что вновь приводит к орго-замещенному продукту (хотя такая перегруппировка будет очевидной только тогда, когда в кольце есть другие заместители). Имеются доказательства того, что этот путь не играет большой роли по крайней мере для тех случаев, когда электрофилом служит N02+. [c.321]

Электрофильное замещение бензольного кольца алкилбензолов приводит к образованию преимущественно орто- и лара-замещенных продуктов [c.59]

Сочетание может протекать либо по кислородным, либо по углеродным атомам. Если иметь в виду только относительную электронную плотность, то можно было бы ожидать, что реакция пойдет предпочтительно по атому кислорода. Однако заметное влияние на направление реакции оказывает прочность образующейся связи, вследствие чего электрофильная атака фенолов приводит обычно к образованию С-замещенных продуктов. Например [c.151]

Потенциал замещенного хинона в этом случае настолько ниже потенциала исходного хинона, что реакция протекает практически нацело для образования 1 моль соединения III требуется 2 моль хинона I. При присоединении бисульфита введенная группа повышает потенциал, и окисление замещенного продукта не происходит. Эта реакция может быть применена к нитрозофенолам, находящимся в равновесии с ок-симам и хинонов, примером чего является общепринятый метод получения 1,2-нафтохинон-4-сульфоната [c.419]

Миграция нитрозогруппы, формально аналогичная реакции 11-34, представляет особый интерес поскольку /г-нитрозозаме-щенные вторичные ароматические амины обычно не удается получить прямым С-нитрозированием вторичного ароматического амина (см. реакцию 12-50). Эта реакция, известная под названием перегруппировки Фишера — Хеппа [362], происходит при обработке N-нитрозозамещенных вторичных ароматических аминов НС1. Под действием других кислот реакция либо не идет вообще, либо дает низкие выходы продукта. Из производных бензола образуется исключительно лара-продукт. Механизм перегруппировки до конца не ясен. Тот факт, что реакция идет и в большом избытке мочевины [363], указывает на ее внутримолекулярный характер [364], поскольку если бы в растворе в свободном виде присутствовали N0+, NO I или другие подобные частицы, то ОНИ перехватывались бы мочевиной и перегруппировка не происходила бы. Исключительное образование иара-замещенного продукта трудно объяснить, так как вряд ли это результат внутримолекулярной перегруппировки. [c.378]

Олефин Продукт замещения % Продукт присое- динения, % [c.364]

Легче всего сульфохлорируются парафиновые углеводороды с нормальной цепью. Они образуют при сульфохлорировании светлую реакционную смесь, не очень быстро темнеющую, при стоянии в закрытом сосуде. Почти такие же результаты по скорости сульфохлорирования и по стабильности реакционной смеси получаются при сульфохлорировании смеси парафинов и циклопарафинов из нефтяных погонов, подвергнутых предварительно интенсивной очистке олеумом, в результате чего удаляются тс из циклопарафинов и парафинов, которые обладают наибольшей реакционной способностью, и сильно снижается содержание ароматических углеводородов при недостаточно полной очистке процесс протекает медленнее, с большим образованием хлор-замещенных продуктов, н реакционная смесь быстро темнеет. [c.228]

Стерический эффект заместителя. В а-комплексах, ведущих к обра-вованию о-замещенного продукта (ЪХУП), стерические взаимодействия [c.418]

Аллилариловые эфиры при нагревании перегруппировываются в о-аллилфенолы эта реакция носит название перегруппировки Кляйзена [478]. Если в исходном соединении оба орто-положения заняты, аллильная группа мигрирует в пара-положение (в этом случае процесс часто называют пара-перегруппировкой Кляйзена). Иногда /гара-замещенные продукты получаются и из тех эфиров, в которых одно или даже оба орто-положения свободны [479], однако в целом можно сказать, что когда одно или оба орто-положения не заняты, продуктом будет о-аллилфенол, а когда заняты оба орго-положения, продуктом будет ара-соединение. Если замещены пара- и оба ортоположения, реакция не идет. Миграция в жега-положения не наблюдалась. При миграции в орто-положение аллильная группа всегда претерпевает аллильный сдвиг, т. е. заместитель в а-положении к кислороду оказывается в -положении к кольцу, и наоборот (как показано в приведенной выше схеме). При миграции в /гара-положение аллильного сдвига не происходит и аллильная группа сохраняет ту же структуру, что и в исходном эфире. Пропаргильные группы (т. е. группы, содержащие тройную связь в соответствующем положении), как правило, в эту реакцию не вступают. [c.207]

Жидко- и газообразное хлорирование циклопропана дает замещенные продукты от моно- до пентахлорциклопропана при более высоком уровне хлорирования имеется тенденция к раскры- [c.145]

Для экспериментального определения указанного фактора используют конкурирующее замещение в смеси и С ИвХ при действии какого-либо реагента. Возникающая смесь продуктов анализируется с определением орто-, мета- и пара-замещенных продуктов типа УСвН4Х, а также производного бензола УС Н.,. Скорость замещения в бензоле относится к одному атому, т. е. делится на 6. Скорость замеш,ения в соединении С0Н5Х также относится к одному положению (не изменяется для пара-замещения, делится на 2 для орто- и мета-производных). [c.245]

Дальнейшее повышение температуры этилирова-ния не оказывает большого влияния на степень замещения продукта, но вызывает деструкцию этилцеллюлозы. [c.105]

Многие алифатические диазосоединення, напрнмер дназоуксусный эфир и дназо-кетоны, в присутствии порошкообразной медн реагируют с пирролом н его производными, образуя С-замещенные продукты [c.971]

Миграция атома галогена из азотсодержащей боковой цепи в ароматическое кольцо при обработке НС1 называется перегруппировкой Ортона [368]. В основном образуется параизомер, а также некоторое количество орго-замещенного продукта. Реакция проводилась с N-хлоро- и N-бромоаминами и реже — с N-иодопроизводными. Амин должен быть ацилирован-ным, кроме случая PhN b, когда получается 2,4-дихлоранилин. Растворителем обычно служит вода или уксусная кислота. Имеется множество указаний (кросс-галогенирование, результаты экспериментов с мечеными соединениями и т. д.) на то, что данный процесс носит межмолекулярный характер [369]. Вначале НС1 взаимодействует с исходным соединением, давая ArNH O Ha и СЬ, затем хлор галогенирует кольцо по реакции 11-12. Одним из доказательств такого пути реакции служит выделение хлора из реакционной смеси. Перегруппировку Ортона можно проводить и фотохимически [370], а также при нагревании в присутствии бензоилпероксида [371]. Все это свободнорадикальные процессы. [c.379]

Как видно из указанных примеров, металлирование простых эфиров приводит обычно к получению орто-замещенных продуктов без примеси ета- и 1пара-изомеров. Аиало гичио этому металлирование дибенз-тиофена I и 9-этилкарбазола II посредством н-бутиллития также ведет к замещению в орто-положение по отношению к гетероатому [c.333]

Кроме элементарных галогенов, источиикамн галогена являются N- или О-галогензамещепные соединения, а особенно хлористый сульфурил и перекиси 12]. Галогенирование алифатических углеводородов, способных образовывать различные замещенные продукты, как правило, не является удовлетворительным методом синтеза, поскольку замещение осуществляется неизбирательно и наблюдается лишь незначительное увеличение скорости при замещении водорода у третичного атома углерода по сравнению с замещением атомов водорода у вторичного и первичного атомов углерода. Более того, скорость замещения второго атома водорода на галоген почти идентична скорости замещения первого атома, поэтому для получения моногалогенидов необходимо брать большой избыток углеводорода по сравнению с галогеном. Примером такого замещения в газовой фазе является следующая реакция [3] [c.428]

Практическое значение реакций галогенировання ограничено тем, что большинство ароматических соединений дает смеси различных изомерно замещенных продуктов галогенировання. которые, как правило, трудно разделить. [c.411]

Поскольку ион N0 не может существовать при больших ко -центрациях, то нитрозирование возможно только для реакционио-споообных ароматических систем (фенолы, третичные ароматические амины). Оно дает преимущественно пара-замещениые продукты. л-Нитрозофенол —хиншмонооксим —таутомерные формы [c.438]

Е1-Рсакцля 2-хлор-2,4,4-тр11метиллентаыа интересна тем, что в ней образуется в большем количестве менее замеш,еиный олефин, хотя ей и соответствует наиболее стабильный активированный комплекс. В этом случае наибольшее стерическое отталкивание имеет место в активированном комплексе, приводящем к наиболее замещенному продукту. Это пример стерического эффекта, в результате которого происходит элиминирование по Гофману в реакциях Е1. [c.229]

Хотя концентрация NH2-гpyппы мала, опа достаточна для того, чтобы в основном образовался о,п-замещенный продукт. [c.614]

Галогенирование бензолг.ного ядра, как это наблюдается в реакции Г, протекает наиболее легко тогда, когда Р представляет собой трифторметнльную группу [19. 52,. 53]. Одиако, если арильная группа достаточии активирована, чтобы подвергнуться электрофильной атаке, замещение может произойти и в том случае, когда 1 является метильной группой. П ри этом получаются именно такие замещенные продукты реакции, образования которых следовало ожидать при галоидировании псществом, несущим положительный заряд. Например, замещение в орю4 [c.451]

Всяедствне слабого орентирующего влияния монозамещенное аромап ческое соединение дает сравнимые количества о-, м- и п-замеЩенны продуктов при атаке арильными радикалами. Это положение иллюстр рует пример 4 на схеме 7.10. [c.252]

А. обладает хим. св-вами 1,2-аминоспиртов (см, Аминоспирты) и этилендиамина. Более реакционноспособна в А. первичная аминогруппа. С к-тами она легко образует соли (вторичная аминогруппа-с трудом), с алкилгалогенидами и карбоновыми к-тами-N-замещенные продукты типа HO Hj HjNH Hj HjNHR, где R-алкил или ацил. N-Ациламиноэтилэтаноламины при нагр. (190 °С 10 мм рт. ст.) превращаются в имидазолины [c.147]

Низкие т-ры (25-60 °С) способстщтот образованию па-ра-ацилфенолов, более высокие - <зрт<>-производных (напр., при 25 °С из л-крезилацетата образуется 80% иара-ацильного производного, а при 165 °С - 95% ор/жз-замещенного продукта). Выходы конечных продуктов и соотношение образующихся изомеров колеблются в очень широких пределах и зависят как от строения сложного эфира, так и условий проведения р-ции. [c.190]

Соотношение орто-, мета- и пара-изомеров в продуктах р-ции зависит от тироды электроф. агента. Так, при хлорировании толуола ооразуется до 75% рто-производного, а при меркурированни - до 80% пара-замещенного продукта. [c.457]

Замещение. В сильнокислой среде могут протекать различные реакции замещения, продукт восстановтения (18) [прото нированный по атому азота и (нлн) кислорода] может отщеп-пять воду, чему может способствовать атака аро 1агического кольца нуклеофилом. Однако до сих пор не установлено, про исходит ли отщепление воды до атаки нуклеофилом или эти процессы Протекают согласованно В принципе, любые частицы, которые в сильнокислых средах способны реагировать как нуклеофилы, можио ввести в этот тип реакции катодного замещения. В целом процесс можио представить уравнением (8.26). [c.303]

Наоборот, галогенимидазолы устойчивы к реакциям замещения галогена нуклеофилами галогенпроизводные К-алкилимидазолов, вероятно, реагируют с сильными основаниями так же, как пипе-ридид лития, с образованием гая-замещенных продуктов реакции. [c.337]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология