Азулен реакции

Ш. Укажите самый главный тип реакций для азулена. в.,4е в. 5 б. г. [c.63]

Семичленное кольцо азулена стабилизовано я-электронным секстетом, тогда как в пятичленном кольце электронная плотность на атомах С-1 и С-3 повышена. Такое распределение электронной плотности в молекуле приводит к появлению в ней дипольного момента в Ш, а также к склонности вен ества вступать преимущественно в реакции электрофильного замещения по положениям 1 и 3 (см. раздел 2.1.5.1). Нуклеофильное замещение протекает по атомам С-4 и С-8. [c.249]

Ill, 34—35, после выдержки из [6].) Трейбс 1-6а1 сообщает, что простейший способ получения азуленового альдегида из азулена заключается в реакции с О. к, т. э. в петролейном эфире в присутствии эфирата трехфтористого бора. Выходы составляют 86—90%. Ранее этот альдегид получали реакцией Вильсмейера, но настоящий метод более удобен. [c.342]

Как будет показано в дальнейшем, полярографический потенциал восстановления (потенциал полуволны Еу,) азулена более положителен, чем потенциал нафталина. В нашей модели это объясняется тем, что нижняя, незанятая молекулярная орбита Фз азулена, которую занимает электрон в течение определяющей потенциал стадии реакции на капельном ртутном электроде, имеет энергию Е = а — 0,356 , в то время как нижняя, незанятая молекулярная орбита Фу нафталина имеет энергию 7 = а — 0,618 . Поэтому при захвате электрона молекулой азулена он попадает на более низкий уровень, чем при захвате молекулой нафталина, и вследствие этого восстановление облегчается [110. [c.196]

V. РЕАКЦИИ АЗУЛЕНА 1. Образование комплексов [c.251]

Лабораторией растительного сырья Академии наук Казахской ССР из растения, собранного в 45 км от Моинты, с влажностью 46,85%, получено при перегонке с водяным паром 0,45% эфирного масла на воздушно-сухое вещество. Цвет масла синий, запах резкий, своеобразный. Интенсивно синий цвет масла указывает на значительное содержание в нем азулена. Реакция на альдегиды положительная, на фенолы и кетоны — отрицательная. [c.34]

Реакция В. Реппе осуществляется в нрисутствии циаиида никеля (или N1012) в качестве катализатора, в растворителе тетрагидрофуране при 60—ТО и под давлением 20 атм. При этом циклооктатетраен СзНз образуется с выходом около 70%. При повышении температуры до 130° повышается выход более высокомолекулярных углеводородов азулена и гомологов [c.493]

Необычайно протекает реакция дегидрирования ледола, состоящего из гидрированного нафталинового кольца с дополнительным трехчленным циклом при дегидрировании он превращается не в нафталиновую структуру, а в производное азулена—комбинацию конденсированных семи- и пятичленного колец [c.254]

У. В какой из циклов направятся реакция электро льного замещения, если строение азулена представляют еще и так а. В пятвзвенный б. В семизвенный [c.63]

В противоположность соединениям 43 и 45 азулен (44), представляющий собой твердое вещество голубого цвета, вполне устойчив, и известны его производные [90]. Многие природные сесквитерпены легко превращаются в производные азулена например, при нагревании гвайола образуется 8-гвайазулен (т. 4, реакция 19-1). Азулен легко вступает в реакции ароматического замещения. Азулен можно рассматривать как комбинацию соединений 31 и 37 действительно, он обладает дипольным мо- [c.73]

Реакция ароматических соединений с дизамещенными фор-мамидами в присутствии оксихлорида фосфора, называемая реакцией Вильсмейера или Вильсмейера — Хаака, представляет собой наиболее общий метод формилирования ароматических колец [262]. Однако она применима только к таким активным субстратам, как амины и фенолы. Ароматические углеводороды и гетероциклические соединения тоже подвергаются формили-рованию, но лишь в том случае, если они намного более реакционноспособны, чем бензол (например, азулены, ферроцены). И хотя наиболее широко используется М-метил-М-фенилформа-мид, другие арилалкил- и диалкиламиды также находят применение [263]. Вместо Р0С1з можно брать СОСЬ. Реакция проведена и с амидами других кислот, что приводит к образованию кетонов (в действительности это пример реакции 11-15), но это случай редкий. Атакующей частицей [264] выступает ион 26 [265], а механизм, по-видимому, может быть изображен следующей схемой [c.360]

В течение 20 мин нагревают до кипения смесь 1,28 г (10,0 ммоль) азулена Л-27 и 2,13 г (15,0 ммоль) диметилового эфира ацетилендикарбоновой кислоты в 20 мл свежеперегнанного тетралина и кипятят с обратным холодильником 20 мин. По охлаждении добавляют 150 мл н-гексана и непрореагировавший азулен и тетралин отделяют хроматографированием на колонке с оксидом алюминия (в основной форме, степень активности IV, 100 г), используя в качестве элюента н-гексан фракция 1). Сорбированный остаток вымывают из колонки дихлорметаном до тех пор, пока в элюате методом ТСХ не перестанет обнаруживаться продукт реакции фракция 2). [c.330]

При взаимодействии азулена с к-бутиллитием после гидролиза и дегидрирования обра-з-уется к-бутнлазулен. а с амидом иатрия — аминоазулен. К какому типу реакций относятся эти реакции замещения По какому кольцу проходят, по вашему мнению, эти реакции замещения и в какое положение [c.1012]

Осуществлено электрофильное фторирование азулена и его производных действием солей N-фторпиридиния [168]. Относительно невысокие выходы продуктов фторирования (14-40%) объясняются побочными реакциями. Кроме того, значительную роль играет природа используемого растворителя. Например, реакция азулена с К-фтор-4-метилпиридиний-трифлатом в ацетонитриле приводит к смеси моно- и дифторпроизводных (выход 12-17 и 3-5% соответственно), тогда как в дихлорэтане выход монофторпроизводного возрастает до 24%. [c.110]

Особенно полезны молекулярные диаграммы для сложных би- и поли-циклических соединений. Выше приведена диаграмма для азулена. Его молекула представляет собой химическую комбинацию пятичленного циклического аниона — циклопентадиениланиона СзН и семичленного циклического тропилий-катиона С Н,. Естественно, что в целом молекула нейтральна, однако, как видно из молекулярной диаграммы, она поляризована таким образом, что атомы пятичленного цикла несут эффективные отрицательные заряды (от -0,04, до -0,17), а атомы примыкающего к нему семичленного цикла несут, наоборот, избыточный положительный заряд (от +0,02 до +0,15). Поэтому реакции электрофильного замещения (нитрование, сульфирование, галогенирование и др.) легко проходят в пятичленном цикле и не идут в семичленном. [c.78]

Молекула азулена поляризована. Удивительно изменились свойства обоих циклов. Тропилий-катион обладал бледно-желтой окраской, т. е. был слабым хромофором, не вступал в отличие от бензола ни в какие реакции электрофильного замещения. Эта его инертность была следствием накопления (+)-заряда на атомах цикла. илД не обладает выраженными хромофорными свойствами, он бесцветен, в составе комплексов с Ре(П), например ферроцене Ре(С5Нз)2, чрезвычайно легко вступает во все реакции электрофильного замещения. Его химическая (кинетическая) неустойчивость обусловлена избытком (-)-заряда на атомах углерода в цикле. Как было отмечено выше, понижение (+)-наряда и рост (-)-заряда в ароматических циклах благоприятствует взаимодействию с электрофильными реагентами. [c.339]

Реакция Вильсмейера—Хаака чрезвычайно проста в экспериментальном отношении и обеспечивает очень высокие выходы ароматических альдегидов, содержащих NRj-, 0R- и ОН-группы. Она оказывается практически ценной при формилировании конденсированных ароматических углеводородов — антрацена, азуле-на, пирена и др., а также разнообразных гетероциклических соединений ряда фурана, тиофена, пиррола, индола. В табл, 13.9 приведены сводные данные по формилированию ароматических соединений с помощью различных реагентов, наглядно отражающие их достоинства и недостатки, В качестве субстратов выбраны алкилбензолы, фенолы, нафтолы, их эфиры, а Также конденсированные углеводороды и бифенил, [c.484]

Синтез азулена [10]. Реакция 6-(2-диметиламнновиннл)-фульвена (I) [И] с А. к. д. э. (2) приводит к образованию 11% дн-метилового эфира азулеи-4,5-днкарбоновой кислоты (3) и --20% диметилового эфира диметиламиыомалеиновон кислоты (4) [c.32]

Шерндал [188, 189] первый заметил, что азулен реагирует с сильными водными кислотами (такими, как 60%-ная серная кислота) и может быть таким образом экстрагирован из органического растворителя. Шерндал обратил внимание и на два важных факта, а именно, что реакция азулена с водными кислотами обратима, так что при разбавлении водного слоя азулен возвращается в слой растворителя, и что азулен растворяется в кислом слое, теряя при этом свой характерный синий цвет и окрашивая раствор в желтый, до оранжевого, цвет, причем синий цвет восстанавливается при вытеснении углеводорода разбавлением. [c.256]

Объяснение такого поведения подытожено в формуле XLIX сопряженной кислоты, производной тропилий-катиона. Эта формула удовлетворительно объясняет известные свойства азулений-катиона, а также, конечно, некоторые свойства самого азулена, поскольку в его реакциях образуются промежуточные соединения типа XLIX или сходные переходные состояния. [c.256]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология