Бисульфит радикал

Стадия 3. Отнятие водорода с регенерацией бисульфит-ного радикала [c.206]

Если же вместо сульфит-иона окислению подвергается бисульфит-ион, то образование радикала НЗОз идет по следующим реакциям [c.108]

В качестве промежуточных соединений при автоокислении бисульфит-иона и сульфит-иона кислородом были предложены как радикал сульфит-иона, так и радикал бисульфита [c.216]

В стадии I от бисульфит-аниона отнимается электрон радикалом-инициатором, В результате чего возникает радикал бисульфита с нечетным электроном на сере (НЗОз). Образовавшийся радикал в стадии II присоединяется к метиленовой группе стирола (ср. стр. 301). В стадии ПГ происходит отнятие водорода с регенерацией бисульфитного радикала. [c.290]

Бисульфиты медленно присоединяются к олефинам в холодном разбавленном растворе [12]. Существенное значение для реакции имеет присутствие окисляющего агента, например кислорода или нитрита. Это обстоятельство позволило предположить, что можно дать лучшее объяснение механизму реакции, применяя теорию свободных радикалов [12г], так как бисульфит можно превратить в свободный радикал действием окисляющего агента. Скорость присоединения в значительной степени зависит от концентрации водородных ионов. Этилен не реагирует с бисульфитом аммония при значении pH раствора, равнОм 4,8, тогда как для значения pH 5,9 реакция протекает с заметной скоростью. При взаимодействии бисульфита с пропиленом максимум скорости достиг ается в интервале значений pH от 5,1 до 6,1. Бисульфит присоединяется также к изобутилену, триметилэтилену, циклогексену, пинену, дипентену и стиролу. В тех случаях, когда установлено строение продуктов реакции, присоединение происходит не по правилу Марковникова. Так, из пропилена, изобутилепа и стирола получены соответственно соли пропан-1-сульфокислоты, 2-метилпро-пан-1-сульфокислоты и 1-фенилэтан-2-сульфокислоты [12г, е], В последнем примере основным продуктом реакции является 1-фенил-1-оксиэтан-2-сульфокислота в присутствии кислорода, но не других окисляющих агентов, образуется также некоторое количество 1-фенилэтилен-2-сульфокислоты [12е]. [c.107]

Метилкетоны не присоединяют бисульфит в том слзгчае, если другой радикал представляет тяжелую группу атомов или группу с сильно разветвленной цепью углеродных атомов [206], как, например, в 3,4-диметил-2-пентаноне. Литературные данные, относящиеся к кетонам, находящимся на границе перехода, не дают ясного представления о кетонах, реагирующих с бисульфитом и не вступающих в эту реакцию ввиду возможного различия [c.141]

В катализируемой кислородом реакции присоединения бисульфит-иона к стиролу наряду с аддуктом 1 1 (48) получаются еще два продукта реакции [214] 2-окси-2-фенилэтансульфокислота (49)— главный продукт реакции — и 2-фенилэтиленсульфокислота (50). Все эти три продукта в условиях реакции друг в друга не превращаются и, вероятно, образуются из одного и того же промежуточного радикала, причем оба новых продукта образуются в результате взаимодействия этого радикала с кислородом. [c.218]

Аналогичным путем возможно осуществить введение в нафталиновое ядро остатка в-аминоалкиламина, например КИзСНгСНаЫН-группу. В качестве исходного вещества применяются оксинафтойные кислоты (1,2-, 2,3-, 2,6-), причем, кроме диамина, в реакционную среду вводится бисульфит натрия или калия. При этом вхождение аминоалкиламинового радикала сопровождается декарбо-ксилированием, например [c.448]

Точная природа сульфитного радикала, являющегося носителем цепи, на самом деле неизвестна, поскольку можпо написать аналогичную цепь, связанную с радикалом НЗОд. Оба вида радикалов были предложены [164] для реакции автоокислепия бисульфит- п сульфит-ионов кислородом (гл. 11). Радикальная природа присоединения была показана также иа примере присоединения к этилену, пропилену, изобутилепу, стиролу и коричному спирту [163] и ряду других способных к присоединению олефинов [3]. Одпако найдено, что в случае карбонилсопряженных олефинов невозмонаю заставить конкурировать радикальную реакцию с полярным присоединением Михаэля, причем кислород не влияет на скорость [3]. [c.260]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология