Переход границы сосуществования

А. Переход границы сосуществования фаз [c.79]

В однородной системе, характеризующейся так называемым гомогенным равновесием, интенсивные свойства либо сохраняют неизменные значения, либо меняются непрерывно от одной ее точки к другой. В случае же гетерогенного равновесия, когда две или больше фаз находятся в непосредственном контакте через поверхности раздела, для их равновесного сосуществования должны быть созданы такие условия, чтобы через границы фаз не было видимого перехода энергии. [c.12]

Если изменить параметры состояния фазы I таким образом, чтобы осуществился переход через две или более границы ее сосуществования с фазами II, III, то встает вопрос о том, какая из этих фаз самопроизвольно возникает первой. [c.185]

Характер этих зависимостей иллюстрируется рис. 7 на примере вещества, которое имеет две кристаллические модификации. Линия АТВ является границей между конденсированными состояниями вещества и паром, линия АТ — между веществом в твердом и газообразном состояниях, а ВТ — между веществом в жидком и газообразном состояниях. Линия ТС отделяет область жидких состояний от кристаллических. Все эти линии пересекаются в тройной точке Т, температура и давление которой соответствуют условиям сосуществования всех трех фаз. Точка Р является тройной точкой сосуществования двух кристаллических и жидкой фаз и соответствует началу перехода из одной кристаллической модификации в другую. РВ — кривая, характеризующая условия устойчивого, сосуществования этих двух модификаций. Каждая линия на диаграмме отвечает условиям сосуществования двух фаз, области,, ограниченные этими кривыми, соответствуют возможным устойчивым состояниям каждой фазы. [c.66]

При Ф. п. первого рода термодинамич. функции, являющиеся первыми производными термодинамич. потенциала по давлению, темп-ре или др. интенсивному параметру (плотность, энтропия, энергия, энтальпия), изменяются скачком. К таким Ф. п. относятся кристаллизация, плавление, переходы между различными кристаллич. модификациями (см. Полиморфизм), сегрегация р-ров ниже критич. точки (см. Растворы), переходы между жидкокристаллич. и аморфным состояниями. Экспериментальные признаки Ф. п. первого рода — отличная от нуля теплота Ф. п. и сосуществование в точке перехода фаз, разделенных границей. [c.352]

Однако этот переход не сразу приводит к образованию 100%-ного жидкого кристалла, а лишь через двухфазную область смеси изотропной и анизотропной фаз. Отмеченное обстоятельство придает специфический вид теоретической диаграмме состояния, которая в координатах температура (Т) — концентрация (ф) приведена на рис. III.1, а. По мере снижения температуры можно выделить три области узкую область 1 сосуществования изотропной (И) и анизотропной (А) фаз переходную область II, где анизотропная фаза быстро обогащается, а изотропная обедняется полимером, и область III, в которой практически чистый растворитель находится в равновесии с высококонцентрированным анизотропным раствором. Кроме того, характер линии (границы) раздела фаз в области II предполагает возможность существования равновесия между двумя анизотропными фазами разного состава (Л1 и Лг). [c.154]

Взаимное наложение различных фазовых равновесий в сернокислотных растворах жесткоцепных ароматических полиамидов изучено в работе [54]. Основной посылкой топологического анализа таких диаграмм состояния являлась независимость фазового равновесия, описываемого узким коридором сосуществования изотропной и подвижной жидкокристаллической фаз, и равновесия изотропный раствор — кристаллосольват. Наложение этих независимых фазовых равновесий схематически показано на рис. П1.8, где кривые 1,1 отвечают границам переходов изотропный раствор состава х — низкоконцентрированная жидкокристаллическая фаза состава х", а кривая 2 является ликвидусом кристаллосольвата. Образование зародышей фазы кристаллосольвата может происходить с большим индукционным периодом, поэтому раствор с исходной концентрацией Хо, охлажденный до температуры Гг, проходит точку Т, Хо без образования зародышей фазы х (кристаллосольвата). При этом возникает только подвижная жидкокристаллическая фаза состава х". Со временем в системе возникают зародыши фазы л , и начинается разделение раствора на равновесную изотропную фазу х и кристаллосольват состава д . На участке диаграммы состояния между кривыми 1 я 2 изотропная фаза находится в равновесии с кристаллосольватом. [c.169]

Уравнение Л (/,е) = О определяет границу устойчивости данной фазы в пространстве параметров потенциала. Далее необходимо найти линии (поверх-ности) фазовых переходов. В тех случаях, когда области устойчивости двух соседних фаз не перекрываются, граница устойчивости, разделяющая эти фазы, и есть граница фазовых переходов второго рода. Если же имеет место область сосуществования двух или более фаз, то в этой области должна проходить граница фазовых переходов первого рода, которая определяется из условий равенства энергий этих фаз. Задача нахождения .тш-ний фазового перехода первого рода решается аналогично задаче нахождения линий устойчивости. При этом многочлен/(х) определяется из равенства потенциалов соседних фаз. [c.107]

С учетом параметра взаимодействия полимеров толщина межфазного слоя в зоне контакта ПС—ПБ составляет 30 А, а ПС—ПММА—50 А. Переход сегмента в пограничный слой не сопровождается существенным отклонением конформации граничной макромолекулы от наиболее вероятной. Таким образом, равновесное состояние смеси полимеров обычно представляет собой сосуществование двух макрофаз, на границе раздела которых имеется слой самопроизвольно возникающей смеси сегментов. Так как время релаксации макромолекул составляет обычно несколько лет, то полного разделения принудительно образованной смеси на отдельные фазы практически не происходит. [c.129]

Напомним, что существуют переохлажденный пар (используется, например, в камере Вильсона для наблюдения треков заряженных, в том числе элементарных, частиц) и перегретая жидкость (применяется в пузырьковых камерах для тех же целей). Оуществование таких метастабильных состояний (перегретых и переохлажденных) объясняется необходимостью эародышеобразования новой фазы, для чего требуется затрата энергии на создание новой поверхности — границы раздела между фазами. Кроме того, в принципе при температуре равновесного сосуществования фаз невозможен процесс, так как его движущая сила — изменение свободной энергии (см. след, гл.) — равна нулю. Необходим перегрев для перехода в высокотемпературное состояние и переохлаждение — в низкотемпературную фазу. [c.157]

Если система теряет механическую или диффузионную устойчивость, определитель D становится равным нулю. Однако можно показать, что при переходе из области устойчивых состояний в область неустойчивых первым нарушается условие диффузионной устойчивости. Это проиллюстрировано на рис. П1.15, где изображена V, х)-проекция (р, V,. > )-поверхности. Внешняя кривая 1 — линия сосуществования равновесных фаз (бинодаль). Она соприкасается в критической точке С со спинодалью 2, являющейся границей диффузионной устойчивости. Область механической неустойчивости (ограничена кривой 3) лежит внутри области неустойчивости диффузионной. Границы этих областей сливаются только при Xi = т. е. в случае однокомпонентной системы. [c.64]

Для полярных веществ характерно резкое падение диэлектрической проницаемости при переходе от жидкости к твердому состоянию, так как ориентационная поляризация Рм в результате фиксации полярных молекул в кристаллической решетке и прекращения ориентации диполей в накладываемом поле становится равной нулю (рис. 2). В случае чистых веществ кривая зависимости диэлектрической проницаемости от температуры вертикально падает от значения, соответствующего жидкому состоянию,, до тех пор пока не становится почти горизонтальной при значении 8, характерном для твердого состояния. Однако горизонтальный и вертикальный участки кривой не пересекаются под прямым углом, а соединяются небольшим закруглением. Закругление тем больше, чем грязнее вещество, так как загрязнения допускают сосуществование жидкой и твердой фаз в некотором интервале температур ниже точки замерзания. Хотя у чистых веществ закругление, по-видимому, меньше, полностью избавиться от него вблизи точки замерзания не удавалось даже при самых тщательных экспериментах. В случае образцов высокой чистоты зарфугление может быть связано с наличием малых следов загрязнений или обусловлено тем, что в образце полностью не достигается тепловое равновесие, но оно может быть связано также с временной возможностью более или менее свободной ориентации молекул на поверхностях кристаллов или на границах раздела. [c.635]

В то же время установлено, что в р-рах полимеров уже при низких концентрациях макромолекулы не являются кинетически независимыми, а образуют флук-туационные агрегаты, подобные роевым ассоцпатам в низкомолекулярпых жидкостях. Такие образования тем не менее термодинамически обратимы и им нельзя приписать свойства фазовых образований, хотя время сосуществования макромолекул в подобных агрегатах м. б. достаточно продолжительным. Нельзя рассматривать также как границу раздела фаз и поверхность этих образований. Но, не совпадая с классич. коллоидными системами, термодинамически равновесные полимерные сисемы не могут все жо рассматриваться и как полные аналоги низкомолекулярпых равновесных систем. Для полимеров типично возникновение на ранних стадиях перехода от р-ров и расплавов к твердым телам широкого набора структур. В связи с этим для полимерных снстем характерно наличие некоторых специфических явлений. [c.535]

Условия существования и устойчивости течений с различными планформами ячеек будут далее рассмотрены более подробно. Очевидно, что сосуществование различных решений, влинейном приближении устойчи-вых, в некоторой точке пространства параметров означает, что переходы между течениями соответствующих форм возможны только под действием возмущений конечной амплитуды, если они наложены на существующее течение и имеют определенную пространственную структуру. Допустим, некоторый параметр (скажем, R) меняется циклически в пределах некоторого интервала, включающего подынтервал, в котором два решения обладают линейной устойчивостью. Тогда самопроизвольная смена одного состояния другим будет происходить только после прохождения порога устойчивости (границы подынтервала), так что переходы между двумя состояниями будут демонстрировать гистерезис. Таким образом, [c.67]

Из-за неблагоприятных свойств системы изучение желтого комплекса методом окислительного потенциала затруднено. Удобным для получения качественных и количественных характеристик взаимодействий, приводящих к появлению желтого комплекса, является спектрофотометрический метод. Для выяснения границ существования комплексов в шкале pH были построены зависимости оптической плотности от pH на длинах волн, отвечаюпщх максимумам полос и изобестическим точкам (рис. У.9, б). На кривой 12 в интервале pH = 1,5—1,8 наблюдается площадка, отвечающая области существования фиолетового комплекса, а затем следует размытый максимум, обусловленный переходом фиолетового комплекса в красный. Область их сосуществования лежит в интервале pH = 1,8—4,3. Максимальное содержание красного комплекса отвечает значениям pH = 4,3—5,1. Желтый комплекс доминирует при pH 8,9, что выражается горизонтальным участком кривой 14. [c.171]

На фазовой диаграмме рис. 12 область изотропного мицеллярного раствора 1 ограничена слева кривой ККМ, снизу — границей Крафта и справа — кривой растворимости жидкого кристалла ПАВ. Обсудим теперь вопрос о верхней температурной границе области мицеллообразования. Априори можно представить следующие возможности либо при повышении температуры мицеллы распадутся при сохранении однородности раствора, т. е. верхней границей оказывается та же Л1шия ККМ ВВ, которая при достаточно высокой температуре поворачивает вправо, либо произойдет фазовый переход и верхней границей окажется еще одна кривая сосуществования ( )аз (бинодаль). Таким переходом может быть кипение мицеллярного раствора (рано или поздно оно должно возникнуть) или распад, скажем, на две жидкие фазы. Последний, казалось бы, менее вероятный вариант оказывается типичным для неионных П.ЛВ, для которых характерно существование точки помутнения, т. с. температуры, выше которой система распадается на две макроскопические фазы — насыщенный молекулярный раствор ПАВ (соответствующая е.му ветвь бинодали является продолжением линии КК М, как показано на рис. 12) и жидкую фазу ПАВ, содержащую растворенную воду. Расслоение водного мицеллярного раствора на две макроскопические фазы обусловлено процессами дегидратации и укрупнения мицелл, развивающимися при повышенип температуры. С ростом температуры область расслоения быстро расширяется, но, очевидно, прп еше более высоких температурах она должна сужаться вплоть до полной гомогенизации систсмы, если последняя раньше не закипит. [c.55]

Задавая разные значения параметра х, можно построить набор кривых (X), пользуясь уравнением состояния (25.16) (рис. 7.7). Из выражения (25.16) видно, что при малых х пересечение кривой (Х) с осью Х = 0 происходит вблизи, точки = 0. С ростом параметра х точка пересечения кривой г(Х) с осью А = О поднимается вверх (рис. 7.7) до тех пор, пока слагаемое - 10 в выражении (25.16) дает больший вклад, чем ЗЗс. Наконец, при определенных значениях параметра х вклад слагаемого 3 Зс становится доминирующим, и точка пересечения (Х) с осью Х =0 начинает опускаться вниз. Анализируя для каждого значения пузаметра Зс изменение потенциала Ф, можно на соответствующих кривых Г(Х) отметить границы существования исходной фазы, сосуществования нескольких фаз, точки фазового перехода [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология