Присоединение по полярным группам

Инкремент АЕ вводится во всех случаях при наличии полярной группы любого типа в случае хлорированных соединений при наличии 2 и более атомов С1, присоединенных к одному и тому же атому углерода, необходимо вводить 2 АЕ . [c.329]

По 3. В.П. протекает также присоединение полярных молекул по кратным связям р-ция идет таким образом, что электроотрицат атом (или группа) полярной молекулы присоединяется к атому углерода, связанному с метильной группой, напр. [c.160]

Полярные боковые цепи образуют водородные связи. Типичными полярными и нейтральными боковыми цепями обладают цистеин, серин, треонин, аспарагин, глутамин и тирозин. Из них ys выполняет особую роль, поскольку он способен образовывать поперечные мостики (цистины) между различными частями основной цепи путем присоединения к другому остатку ys (разд. 4.2). Остатки Ser и Thr несут гидроксильные группы, которые могут образовывать водородные связи. В Thr, имеющем асимметрический Ср-атом, активным является только один стереоизомер (рис. . 2,б). Несущие амидные группы аспарагин и глутамин также способны к образованию водородных связей, причем амидные группы функционируют в качестве доноров водорода, а карбонильные — в качестве акцепторов. По сравнению с аспарагином у глутамина имеется лишнее метиленовое звено, придающее полярной группе большую подвижность и ослабляющее ее взаимодействие с основной цепью. Полярная гидроксильная группа Туг, для которой рК = = 10,1 может диссоциировать при высоких значениях pH. Поэтому Туг до некоторой степени аналогичен заряженной группе образованные им водородные связи довольно прочны. Нейтральные полярные остатки могут располагаться как на поверхности, так и внутри белковых молекул. Находясь внутри, они обычно образуют водородные связи между собой или с полипептидным остовом (разд. 3.6). [c.21]

Пример. По механизму нуклеофильного присоединения происходит взаимодействие циановодорода с альдегидами. Молекула H N полярна, приближение ее к также полярной группе СО альдегида вызывает увеличение полярности молекулы H N до такой степени, что в переходном состоянии ион N действует как нуклеофильный реагент и атакует положительно заряженный атоы С [c.457]

Поверхность сухого порошка полимера содержит различные полярные группы, такие, как гидроксильные или кислотные, возникающие из-за использования персульфата аммония в качестве инициатора эмульсионной полимеризации. Эти полярные группы могут служить точками присоединения молекул растворимого полимера, которые стабилизируют дисперсию по стери-ческому механизму. [c.225]

Приведенный пример иллюстрирует важную особенность этих реакций, которая состоит в том, что наиболее вероятным местом атаки олефина радикалом НОз в случае моноолефинов и 1,4-диенов является атом углерода, примыкающий к двойной связи. Если присутствуют заместители у двойной связи, то место присоединения ООН-группы весьма точно определяется на основании обычных правил полярности, описывающих реакционную способность этиленовых соединений [280]. [c.279]

Уравнение объемной конденсации. Как следует. из изложенного выше, в случае, когда энергия отводится от молекул газа в парогазовой смеси, процесс конденсации пара можно характеризовать потенциалом образования положительно активных молекул. С физической точки зрения под этим потенциалом будем понимать энергию, которая отнимается от молекулы неконденсирующегося газа при столкновении ее с охлаждаемой поверхностью для возможного присоединения к ней одной молекулы воды. Процесс выделения энергии при ассоциации отдельных полярных молекул с положительно активной молекулой — это как бы первый этап. Дальнейшее присоединение полярных молекул, приводящее 1К образованию кристаллических групп, — это второй этап. Используя предложенную модель активной молекулы и энергетическое условие ассоциации молекул (255), можем допустить в первом приближении, что масса комплексной молекулы в объеме конденсатора выражается уравнением [c.149]

В случае а имеет значение н раскрытие связи и направление присоединения, в то время как в случае Ь дискуссионными являются и вращение связи и направление присоединения, но в обоих этих случаях для образования изотактических связей необходима координация соседних полярных групп [c.133]

Лсв. вр.) "> а средний квадратичный дипольный момент (для полимеров с жестко присоединенными полярными группами) примерно в полтора раза меньше среднего квадратичного дипольного момента свободно-сочлененной цепи ппь (близкого к среднему квадратичному дипольному моменту цепи со свободным вращением). В частности, наиболее надежное значение г jh g Для полистирола равно 2,3 а ( л2/ да2 /2 полипарахлорстирола — 0,65 [ З]. Можно ли объяснить эти результаты, исходя из развитых выще представлений о ближнем порядке в макромолекулах и двух возможных механизмах гибкости цепи (поворотная изомеризация и крутильные колебания) [c.222]

Для систем, оба компонента которых имеют умеренную полярность, подходящими разделяющими агентами могут оказаться как сильно полярные, так и неполярные вещества. При выборе разделяющих агентов для систем этого типа Шейбл [23] рекомендует применять высококипящие гомологи менее летучего компонента Дикс и Карлсон [98] предложили использовать в качестве разделяющих агентов вещества, образованные присоединением полярной группы к менее летучему компоненту. [c.70]

К=К—. Обычно в одной и той же молекуле имеются системы сопряженных колец и цепей. Как общее правило, частота света, поглощаемого системой сопряженных колец и цепей, тем меньше, чем больше число атомов в сопряженной системе. Частота поглощения шгаижается также при присоединении полярных групп, как, например, —КОг, —СК, —=0, =8, —N0 и —ОН, к атомам сопряженной системы. Редким примером сопряженных систем соседних двойных связей (кумулированных связей) являются кетены. Подробное обсуждение связи окраски со строением органических соединений имеется в работах Льюиса и Кальвина [118] и Брукера [119]. Окраска свободных радикалов возникает в результате переходов между незаполненной ячейкой атома углерода или азота и другими атомами или группами, с ним связанными. Поэтому такая поглощающая система принадлежит, по нашей классификации, к атомно-молекулярному типу. [c.313]

Принципиальная схема модели. Структурно-функциональная асимметрия. На рис. 12 изображена схема, суммирующая отдельные этапы, обсуждавшиеся в процессе построения модели, и реализующая ее концептуальную основу. В структуре модели имеются непрерывные зоны ССИВС, изолированные от водной среды формирование центральных, энергетических зон обеспечивается вращательной симметрией молекул Ь-фосфолипи-дов, образующих бислой, а информационных зон — присоединением полярных групп белков к полярным связям жирных кислот фосфолипидов. Предполагается, что все зоны ССИВС [c.157]

Наличие в карбонильной группе я-связи и поляризации обуеламиваст характерные свойства альдегидов и кетонов. Полярность связи предполагает большую легкость присоединения полярных частиц типа Н -Х " по еравкению с двойной углерод-углеродной связью. Это выражается, например, в том, что вода присоединяется к формальдегиду [c.347]

Ранее уже упоминалось о стереоселективности ферментов, проявляющейся в различных обстоятельствах, например в связи с биологическим разделением рацемических смесей (гл. 12), специфичностью мальтазы и эмульсина (разд. 17.6), структурными и стереохимическими требованиями иротеолитических ферментов (разд. 18.2). Принято считать, что ферментативный катализ осуществляется через адсорбцию субстрата на поверхности большой белковой молекулы. Стереоспецифичность фермента можно объяснить, если допустить, что фермент обладает рецепторными центрами, способными связывать или принимать только особые типы групп. Рассмотрим в качестве примера асимметрически замещенный атом углерода. Фермент, обладающий рецепторами для трех или четырех групп, может различить два энантиомера, поскольку подходящий энантиомер адсорбируется, присоединяясь всеми тремя своими группами к рецепторным центрам, тогда как второй энантиомер в лучшем случае сможет соединиться только с двумя центрами. Присоединение субстрата к центрам фермента происходит либо за счет образования ковалентных или водородных связей, либо при взаимодействии ионных или полярных групп, либо путем заполнения впадин на поверхности фермента, которые вмещают группы или особой формы, или чуть меньше определенного размера. [c.341]

Полигалогенпроизводные присоединяются также к циклическим олефинам [83]. В таких случаях существенным фактором является размер присоединяющейся группы. При присоединении объемистых полярных групп наблюдается шраяс-присоединение [85, 83], но при реакции с хлороформом [86, 87] или этиловым эфиром бромуксус-ной кислоты [88] имеет место присоединение. Эти реакции являются свободнорадикальными, и в случае трихлорметилбромида они могут быть изображены следующим образом [c.416]

Остаток серной кислоты здесь присоединен к алкильному радикалу через кислород. Сырьем для получения алкилсульфатов служат жирные спирты. В зависимости от строения спиртов, использованных для сульфоэтери фикации, различают первичные и вторичные алкилсуль-фаты, т, е. алкилсульфаты с прямой и разветвленной цепью. У первичных алкилсульфатов сульфоэфирная полярная группа расположена в конце гидрофобной углеводородной цепи у вторичных — присоединена к атому углерода, находящемуся в средней части цепи [c.200]

Присоединение со стороиы заместителя (сш-присоедине-ние), наблюдающееся для ряда циклоалкенов с полярными группами, б ч обусловлено образованием промежут комплексов, в частности, в р-циях эпоксидирования [c.70]

Хорошо известно, что ионы кальция поступают в цитоплазму в ответ на нервную стимуляцию и что именно они вызывают различные ответные реакции в организме, такие, например, как мышечное сокращение. Весьма вероятно, что в результате присоединения ионов Са- к специфическим центрам связывания (как это имеет место, например, в каль-ций-связывающем белке карпа) в молекуле происходят конформационные изменения, инициирующие биологические ответные реакции. Кальций-связывающий белок содержит интересную систему внутренних полярных групп, связанных между собой специфическим образом с помощью водородных связей (рис. 4-5, ). Присоединение ионов кальция может вызывать перестройку этих внутренних связей (гл. 2, разд. Б.7) и изменять тем самым характер взаимодействия этого белка (функция которого точно не известна) с другим белком (ср., например, с действием тропонина С, разд. Е.1). В других кальций-связывающих центрах в белках содержатся остатки у-карбоксиглутаминовой кислоты, способной образовывать хелатные комплексы (дополнение 10-Г). [c.270]

Как уже отмечалось ранее, при разбиении молекул на группы следует учитывать взаимное влияние близко расположенных полярных групп. Именно поэтому, например, группа СООН не комбинируется из карбонильной и гидроксильной, а рассматривается как индивидуальная самостоятельной считается и сложноэфирная группа СОО, ее нельзя заменить простой суммой кар-бонильной и эфирной — О—групп и т. д. Различают функциональные группы, присоединенные к алифатическому и ароматическому углеводородам как индивидуальные группы рассматриваются молекулы воды, сероуглерод, метанол, этанол, в то же время другие более высокие спирты комбинируются из групп ОН и СН2 (СНз) и т. д. Деление на основные группы проводится с учетом результатов корреляции экспериментальных данных по уравнению UNIFA . [c.246]

Методом получения перекисей может служить также и присоединение грег-алкилгидроперекнсей к активированной двойной связи. Активация двойной связи происходит под влиянием полярных групп, находящихся у соседних атомов углерода (нитрильной, эфирной, карбонильной, нитрогруппы и т. д.) Реакция протекает гладко также и с винильными эфирами [c.254]

Можно представить себе два пути возникновения частиц дисперсной фазы в вулканизатах с жидкими непредельными соединениями. Во-первых, возможно, что после случайного начального присоединения непредельного соединения локальная растворимость еще не вступивших в реакцию молекул в данном микрообъеме повысится и приведет к образованию вначале микрокапель вулканизующего вещества, а затем, после привитой полимеризации, и жестких частиц дисперсной фазы. Более вероятной, однако, представляется другая возможность, а именно, что в эластической среде происходит не истинное растворение жидких непредельных соединений, а только их солюбилизация. Причиной такого самоэмульгирования капель может явиться как механическое воздействие при изготовлении смеси, так и ди-фильный характер молекул. Действительно, у большинства предложенных в качестве вулканизующих агентов жидких непредельных соединений в молекулах наряду с углеводородными радикалами присутствуют и полярные группы (например, эфирные, аминогруипы и т. д.), [c.115]

Полной противоположностью этому является ярко выраженная способность ферментоидных молекул, содержащих ионные или полярные группы, сильно активироваться при усложнении структуры присоединенных к ним аддендов и носителей. Эта их способность столь типична и выражена столь сильно, что она была выделена нами в виде [c.46]

Эффект аггравации имеет явно евалентную природу, так как присоединение сложных аддендов к иону или полярной группе существенно не влияет на их валентное состояние, как это показывают прямые спектроскопические определения. Отодвигая на второй план структурпо-ва-лентный фактор ( фермент подходит к субстрату, как ключ к замку ), который усиленно выдвигался в науке со времени Фишера, Эрлиха, Моргенрота, концепция аггравации старается найти иной, более о бший механизм активации сложных структур. Действительно, хотя имеется много данных о тонкой настройке биологических катализаторов на опре- [c.50]

Очень интересно в этом случае влияние строения радикалов R и R на реакционноспособность сложного эфира. Реакции Адс2 замечательны тем, что в них почти не сказывается влияния полярности групп R и R. В этом отношении разбираемый случай противоположен рассмотренному ранее механизму Вас2. Полярность радикала R мало отражается на процессе присоединения лишнего протона (стадия 3 или 1), так как протон присоединяется далеко от R. Образование активного комплекса связано только с перемещением электрона от одного атома кислорода к другому. Ввиду симметричного положения радикала R относительно обоих атомов кислорода его электроотрицательность не имеет значения. [c.482]

С другой стороны, некоторые наблюдения позволяют считать, что субстрат соединяется с ферментом в нескольких точках. Так, все протеолитические ферменты расщепляют пептидные связи, но эти связи должны быть ориентированы строго специфично в отношении к окружающим белковым цепям и полярным группам молекулы субстрата. Действию протеолити-ческих ферментов подвергаются только 1-формы аминокислотных остатков, (1-формы синтетических пептидов полностью инертны. Для объяснения стереохимической специфичности предполагается, что субстрат должен быть присоединен к ферменту по крайней мере в трех точках. [c.261]

Характерпы примеры с морфином и кодеином. В чистом виде эти вещества дают кривую Семенченко с максимумом в области /)-10 для кодеина и 1)-40 для морфина. Однако соли этих веществ находятся в 3-й группе- Присоединение к молекулам кодеина и морфина полярных групп настолько смещает максимум кривой Семенченко в сторону высоких В, что он становится нереализуемым при употреблении обычных растворителей. [c.468]

При анализе экспериментальных данных и расчете групповых вкладов по А. Бонди замечено, что в соединениях типа КХ, где К — алкильный радикал, а X — полярная группа, вклад этой полярной группы ДЯ<.удд (X) зависит от величины присоединенной к ней алкильной цепочки следующим образом [c.205]

Высокая химическая активность диизоцианатов объясняется наличием в их молекуле группы — И—N = 0 = 0, которая сильно поляризована и поэтому весьма склонна к присоединению полярных молекул гликолей, аминов и т. д. Необходимые для синтеза казгчуков диизоцианаты получаются из ароматических и алифатических диаминов и фосгена по реакции НгК—К—ЫНг + С0С1г - 0= =N—К—N=0=0 [c.172]

Заметно более выраженные каталитические свойства проявляют кислотм Льюиса, например А1С1д [638], В Р., или ЗпС14 [639], как это показал Яте. По-видимому, катализ при этом обусловлен образованием комплексов кислот Льюиса с полярными группами диенофилов, что приводит к еще большему снижению электронной плотности на двойной связи и повышает их диенофильный характер. Интересно, что хлористый алюминий повышает также скорость присоединения этилена к тетрациклону [640], хотя в этом случае диенофил не несет полярных групп. До сих пор не доказано, является ли механизм реакций, катализируемых кислотами Льюиса, таким же, как и некатализируемых, хотя можно предположить, что это именно так, судя по высокой стереоспецифичности г мс-присоединения [628, 638], наблюдаемой нри использовании геометрически изомерных диенофилов. [c.569]

Неиоиные ПАВ содержат длинную гидрофобную алкильную группу, присоединенную к высокополярной нейтральной группе. Полярная группа должна быть достаточно гидрофильной, чтобы гидрофобная группа могла войти в водный раствор. Этому требованию удовлетворяют остатки сахаров, в частности глюкозы, и, например, н-додецил-р-глюкозид (12) ведет себя как неионное ПАВ. [c.532]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология