Трифенилметила мезомерия

Если мы разберемся в этом явлении, в этом дипольном моменте, то увидим, что с точки зрения мезомерии его нельзя объяснить. Получилось так, что стрелки отказывают, кох да речь идет о трифенилхлорметане. Нужно учитывать ограниченную применимость мезомерного эффекта. Есть другие эффекты, которые являются определяющими. Мне кажется, дело в том, что трифенилметил имеет очень большое сродство к электрону. Это сродство известно оно составляет 60,2 калории, т. е. больше, чем у кислорода. [c.117]

В общем представление о мезомерии уже и без квантовой теории дает возможность предвидеть, что вследствие растворения неспаренного электрона в электронном облаке я-электронов радикалы с ароматическими и непредельными заместителями должны быть более устойчивыми, чем предельные радикалы, в которых подобное растворение невозможно. Распределение я-электронов между несколькими связями, как показано в предыдущем разделе, связано с выигрышем энергии, а отсюда следует вывод о большей стабильности тех радикалов, в которых возможно взаимодействие неспаренного электрона с я-электронами [215, 216]. Квантовая теория дает необходимые данные для приближенного расчета этого выигрыша энергии в случае трифенилметила и родственных радикалов. При этом необходимо, однако, ДОПУСТИТЬ (что еще не доказано), что молекулы радикалов имеют плоское строение, так как только в этом случае неспаренный электрон может рассматриваться совместно с другими подвижными электронами как я-электрон. Если же ароматические ядра наклонены одно относительно другого, то взаимодействие электронов также дает еще выигрыщ энергии взаимодействия я-электронов (энергия мезомерии), однако этот выигрыщ меньше, чем в случае плоского расположения, и он не может быть просто рассчитан как функция угла, который образуют друг с другом плоскости колец. Все же качественно можно сказать, что чем больше отклоняются одна от другой [c.400]

В случае красителей, в качестве примеров которых в дальнейшем снова будут СЛУЖИТЬ трифенилметановые красители, возможны (в противоположность их лейкооснованиям) несколько предельных формул, между которыми имеется мезомерия. Эта возможность появляется, если представить, что от метанового углерода лейкосоединения удален водород (соответственно удален гидроксил в случае лейкооснования) тогда у данного углеродного атома возникает тот самый неполный октет, который Дильтей изображал при помощи жирной точки. До этог о отдел1)Ные ароматические системы были экранированы одна от другой и мезомерия могла происходить только внутри каждой из трех этих систем между предельными формулами, соответствующими мезомерии анилина или феиола. Однако, как только исчезает заместитель у метанового углерода, фенилы занимают плоское положение вместе с центральным углеродным атомом п теперь становится возможным обмен всех находящихся в них л-электронов, включая и неподеленные электронные пары ауксохромов. Сказанное имеет силу не только для катиона красителей, но и для самого катиона трифенилметила в отношении л-электронов его трех ароматических ядер, а также для свободного трифенилметила, неспаренный электрон которого включается подобно л-электрону в облако заряда остальных л-электронов (стр. 400), и наконец также для аниона трифенилметила, неподеленная электронная пара которого, имеющаяся у углерода, может участвовать в мезомерии, как только фенильные йдра займут плоское расположение. Все три вещества катион трифенилметила (СвН5)зС , трифенилметил (С, Н5)зС, анион трифенилметила (С Н5)зС" имеют желтую окраску, спектр поглощения их очень сходен, хотя и имеет значи- [c.429]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология