Свободный трифенилметил

В соответствии с теорией резонанса [100] неспаренный электрон свободного трифенилметила не фиксируется у центрального углеродного атома, а может резонировать между девятью дру- [c.33]

Возникающий при этой реакции углеводородный радикал встречает другую молекулу кислорода и таким образом цепь продолжается. Найдено, что свободный трифенилметил катализирует окисление ряда соединений вследствие образования им перекисного радикала, инициирующего реакционные цепи, часто большой длины. [c.34]

Каждому из этих положений отвечают в свою очередь четыре различные формы, так как два других фенильных кольца могут иметь по две структуры Кекуле. Таким образом, для свободного трифенилметила возможны не менее 37 различных структур. [c.34]

Далее [102] было установлено, что следы свободного трифенилметила вызывают автоокисление стирола, фульвена и других альдегидов и алкенов в жидкой фазе при низких температурах. [c.39]

Образование свободного трифенилметила [c.300]

Образование свободного трифенилметила 301 [c.301]

ОБРАЗОВАНИЕ СВОБОДНОГО ТРИФЕНИЛМЕТИЛА [c.270]

Частицы со свойствами Р, с. возникают как за счет углерода, так и атомов других элементов (М, О и др.) Р с. могут быть нейтральными или заряженными частицами (ионами). Первый свободный радикал с трехвалентным углеродом был открыт в 1900 Гомбергом при попытке синтеза гексафенилэтана действием молекулярного серебра на трифенилбромметан. В растворах свободный трифенилметил находится в равновесии со своим димером [c.221]

В равновесной смеси раствора существует 3—5% свободного трифенилметил-радикала, он реагирует с кислородом и образует пероксид, реагирует с иодом и образует трифенилиодметан. [c.200]

Образование свободных триарилметильных радикалов стимулируется действием света. Это доказано [101] на примере диссоциации триарилметилбромидов. При освещении солнечным или ультрафиолетовым светом растшр трифенилбромметана окрашивается в ярко-желтый цвет — признак появления свободного трифенилметила. [c.34]

Этот экспериментальный результат согласуется с современной теорией, поскольку неспаренный электрон в трифенилметиле, несомненно, будет переходить в новое состояние в свободном радикале, стабилизированном вследствие наличия резонансных структур. Кроме того, последний, вероятно, имеет плоскую структуру с тремя фенильньши группами, расположенными в вершинах правильного треугольника вокруг центрального атома, тогда как в гексафенилэтане структура, повидимому, тетраэдрическая. Свободный трифенилметил может принять свою наиболее стабильную конфигурацию только тогда, когда ОН удален на довольно большое расстояние от своего партнера по диссоциирующей молекуле. [c.67]

Возможность существования свободного трифенилметила была обнаружена совершенно случайно. Гомберг занимался исследованием тетрафенилметана, соединения весьма прочного (т. пл. 285°С), и его нитропроизводного. Разработав затем удобный метод получения трифенилхлор- и трифенилбромметана, Гомберг решил провести аналогичное исследование с ближайшим гомологом тетрафенилметана—гексафенилэтаном [c.801]

За исключением нескольких работ, где изучался каталитический обмен алкильных радикалов на твердых контактах, обмен водородных атомов в свободных радикалах не исследовался. Можно было ожидать, что сравнительно стойкий в растворе свободный трифенилметил легко будет обменивать атомы водорода в орто-и пара-положениях с водой, так как резонанс между нормальной структурой с непарным электроном около центрального углеродного атома и девятью структурами с этим электроном около о-и р-углеродов ядер создает повышенную электронную плотность у этих положений, что должно способствовать обмену по электрофильному механизму (3), как известно, не наблюдаемому в нормальном бензольном ядре с такой слабой кислотой, как вода. Однако А. С. Фоменко и Е. А. Садовникова 12] не обнаружили никакого обмена между водой и 20%-ным раствором гексафенил этана в бензоле или в ацетоне даже за 6 дней при 100° С, хотя содержание свободного радикала в таких растворах равно около 10% от количества растворенного гексафенил этана. [c.34]

В реакцию взято 1,5 г диизобутилфосфористого серебра и 1,61 г бромистого трифенилметила в 20 см сухого бензола. При взбалтывании немедленно началась реакция с сильным разогреванием содержимого колбочки, с 15 до 28°. Скоро осел хлопчатый осадок бромистого серебра, окрашенный в цвет горчицы. При нагревании колбочки на водяной бане желтый цвет постепенно исчез и осадок принял характерный цвет бромистого серебра. Возможно, желтый цвет обусловливался следами абсорбированного свободного трифенилметила, образовавшегося в результате ничтожных количеств металлического серебра, примешанного к соли с бромидом. После отстаивания осадок бромистого серебра отфильтрован. В фильтрате после удаления бензола кристаллизации но замечалось. Туда прибавлено несколько капель ацетона, и при потирании палочкой все [c.304]

Это состояние равновесия меняется в зависимости от природы, растворителя и температуры. При среднем разбавлении растворы содержат 2— 3% свободного трифенилметила. С другой стороны, было установлено, что можно увеличить степень диссоциации, вводя заместители в бензольные ядра. Таким образом, Шленк показал, что при последовательном замещении групп СбИб на группы. дифенила СеНб—СбН4 получают соединения все более диссоциированные и что гексадифенилилэтан (СбН,5 [c.42]

Вначале пытались объяснить существование свободного трифенилметила с чисто стереохимической точки зрения. Предполагали, что три группы СбНз, имея значительный объем, занимают столько места вокруг центрального атома, что или остается очень мало, или совсем не остается неиспользованного места для четвертого радикала поэтому два очень объемистых радикала (СеН5)зС— не могут быть связанными друг с другом и имеют тенденцию к диссоциации. Однако такое объяснение не может нас удовлетворить ввиду существования тетрафенилметана С(СбНб)4 — вещества исключительно устойчивого и не проявляющего никакого стремления к диссоциации. Действительно, этот углеводород может перегоняться при обычном давлении при температуре 431° без малейшего разложения, что доказывает степень его достаточно высокой устойчивости. Если существование трифенилметила было обусловлено недостатком места для четвертого радикала, то неясно, каким образом вещество, в котором имеются те же объемистые радикалы СеНб, может быть таким устойчивым. Это толкование не учитывает различия в свойствах тетрафенилметана и гексафенилэтана, а именно устойчивости первого и неустойчивости второго. [c.43]

Мы видели, что факт существования свободного трифенилметила можно объяснить с помощью гипотезы о сильной сродствоемкости трех групп eHs. Что случится, если мы заменн.м одну из групп eHs трифенилметила радикалом, сродствоемкость которого была бы очень слабой [c.61]

Но так как на это все же затрачивается энергия и система из двух свободных трифенилметильных радикалов обладает большим запасом энергии, чем молекула гексафенилэтана, то есть система из двух свободных трифенилметильных групп менее устойчива, в равновесной системе гексафенилэтан трифенилметил последнего сравнительно мало и при обыкновенной температуре свободного трифенилметила содержится околЬ 2%. [c.532]

В случае красителей, в качестве примеров которых в дальнейшем снова будут СЛУЖИТЬ трифенилметановые красители, возможны (в противоположность их лейкооснованиям) несколько предельных формул, между которыми имеется мезомерия. Эта возможность появляется, если представить, что от метанового углерода лейкосоединения удален водород (соответственно удален гидроксил в случае лейкооснования) тогда у данного углеродного атома возникает тот самый неполный октет, который Дильтей изображал при помощи жирной точки. До этог о отдел1)Ные ароматические системы были экранированы одна от другой и мезомерия могла происходить только внутри каждой из трех этих систем между предельными формулами, соответствующими мезомерии анилина или феиола. Однако, как только исчезает заместитель у метанового углерода, фенилы занимают плоское положение вместе с центральным углеродным атомом п теперь становится возможным обмен всех находящихся в них л-электронов, включая и неподеленные электронные пары ауксохромов. Сказанное имеет силу не только для катиона красителей, но и для самого катиона трифенилметила в отношении л-электронов его трех ароматических ядер, а также для свободного трифенилметила, неспаренный электрон которого включается подобно л-электрону в облако заряда остальных л-электронов (стр. 400), и наконец также для аниона трифенилметила, неподеленная электронная пара которого, имеющаяся у углерода, может участвовать в мезомерии, как только фенильные йдра займут плоское расположение. Все три вещества катион трифенилметила (СвН5)зС , трифенилметил (С, Н5)зС, анион трифенилметила (С Н5)зС" имеют желтую окраску, спектр поглощения их очень сходен, хотя и имеет значи- [c.429]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология