Гидроперекиси термическая стабильность

Важнейшим типом не растворимых в воде, но растворимых в бутадиене и стироле инициаторов является перекись бензоила. Температурная зависимость скорости распада водонерастворимых инициаторов описывалась неоднократно, так что можно легко сделать выбор, однако в целях безопасности часто избегают использовать легко распадающиеся перекиси. Применяемая обычно при полимеризации холодного каучука гидроперекись кумола термически чрезвычайно стабильна и поэтому более надежна для промышленных целей, однако она становится чрезвычайно активной в окислительно-восстановительной системе ионами железа (И). [c.470]

Термическая стабильность перекисей и гидроперекисей существенно меняется в зависимости от химической природы групп R и R. Так, гидроперекись метила и диметилперекись крайне неустойчивы, в то время как перекись ди-/прет-бутила можно перегонять при атмосферном давлении. Перекись ацетила легко взрывается, а перекись бензоила стабильна. Характер продуктов разложения сильно меняется в зависимости от условий и природы R и R. Например, гидроперекиси н-бутила и изобутила при температурах от 90 до 100° разлагаются с выделением кислот и водорода, а гидроперекись mpem-бутила дает кислород и тре/п-бутиловый спирт. В паровой фазе при температуре около 300° гидроперекись трет-бутнла дает mpem-бутиловый спирт, метиловый спирт, ацетон, формальдегид, метан и воду. [c.386]

Всестороннее изучение термического разложения гидроперекиси кумола в ряде растворителей выполнено Карашем, Фоно и Нуденбергом 1=. Ими установлено, что в предельных углеводородах гидроперекись устойчива до 130—140° С, тогда как 48-часовое нагревание в кумоле при 128°С вызывает полное ее разложение. Такая стабильность согласуется с результатами упоминавшихся ранее исследований чистых гидроперекисей, но противоречит данным Фордама и Вильямса которые сообщили о полном разложении гидроперекиси в кумоле за 2 ч при 100° С. Караш с сотрудниками указывали, что такое быстрое разложение произошло в результате присутствия в гидроперекиси примесей, катализирующих цепную реакцию. [c.122]

С помощью метода дифференциального термического анализа было установлено, что деструкция полимера начинается при 300° С, причем основным процессом является окисление. Видимо, под действием кислорода отрывается атом водорода изопропилиденовой группы это приводит к возникновению нестабильных радикалов, перегруппировывающихся затем в стабильные, которые легко окисляются до гидроперекиси. При температуре выше 300° С гидроперекись распадается на реакционноспособные гидроксильные и алкоксильные радикалы [79]. При 340°С начинается деполимеризация поликарбоната, которая ускоряется образующимися при окислении реакционноспособными радикалами, а также в присутствии следов кислот и щелочей, и сопровождается образованием фенола, -изопропенилфенола, ароматических углеводородов и различных газообразных продуктов. [c.727]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология