Карбоксильная группа химическая природа

Первую задачу, которую предстоит решить исследователю, интересующемуся, почему оба вещества отличны друг от друга, можно сформулировать так какова природа наблюдаемой изомерии Ответом в нашем случае служат экспериментальные доказательства того, что фумаровая и малеиновая кислоты нмеют одинаковое химическое строение. На это указывают такие их свойства, как способность образовывать соли с двумя эквивалентами одновалентных ионов металлов (так доказывается, что обе кислоты двухосновны, т. е. в их составе имеются две карбоксильных группы), присоединять молекулу брома (доказательство присутствия двойной углерод-углеродной связи), превращаться при гидроксилировании в винную кислоту. Эти и другие химические превращения указывают, что обеим кислотам принадлежит одна и та же структурная формула НООС—СН = СН—СООН. С другой стороны, известно, что замещенные этилена типа НК С = СКК" способны существовать в виде двух пространственных изомеров, называемых цис- и транс-формами. Таким образом, есть все основания считать, что фумаровая и малеиновая кислоты— цыс-транс-изомеры. Задача определения конфигурации сводится, следовательно, к тому, чтобы выяснить, какая из кислот имеет цис-, а какая транс-конфигурацию. [c.175]

Химический синтез пептидов чрезвычайно важен, тем более что разработанные для этого методы могут быть применены также для синтеза белков. Между первым получением пептида Фишером и Фурне (глицилгли-цин, 1901 г.) и автоматическим синтезом полипептидов и белков в наше время лежит три четверти века интенсивного развития органической химии. Разработаны многочисленные методы направленного синтеза пептидов. Важнейшие из этих методов рассмотрены в этой главе (наряду с методами защиты амино- и карбоксильных групп и функций боковых цепей). Обсуждаются также проблемы рацемизации, стратегии и тактики пептидного синтеза, принципы образования циклических пептидов. В конце главы помещен обстоятельный обзор важнейших пептидов, встречающихся в природе, причем наряду с описанием соединений и получением их с помощью химического синтеза уделяется внимание связи строения и действия. [c.92]

В зависимости от природы гидрофильных групп ПАВ можно разбить на следующие классы анионоактивные, катионоактивные, амфотерные и неионные, каждый из которых в соответствии с химическим составом гидрофильной (карбоксильные группы, сульфаты, сульфонаты) и гидрофобной части (алкил, алкиларил и т. д.) может быть разбит на соответствующие группы. [c.592]

Введение в макромолекулу целлюлозы карбонильных и карбоксильных групп и последующее химическое модифицирование окисленных целлюлоз приводят к получению производных целлюлозы с новыми свойствами. Однако основная масса окислителей не обладает избирательным действием, и окисление функциональных групп сопровождается окислительной деструкцией целлюлозы. Степень окисления целлюлозы будет определяться природой окислителя и условиями проведения процесса (концентрацией окислителя, значением pH среды, температурой и продол- [c.582]

Как видно из общей формулы, аминокислоты будут отличаться друг от друга химической природой радикала К, представляющего группу атомов в молекуле аминокислоты, связанную с а-углеродным атомом и не участвующую в образовании пептидной связи при синтезе белка. Почти все а-амино- и а-карбоксильные группы участвуют в образовании пептидных связей белковой молекулы, теряя при этом своп специфические для свободных аминокислот кислотно-основные свойства. Поэтому все разнообразие особенностей структуры и функции белковых молекул связано с химической природой и физико-химическими свойствами радикалов аминокислот. Именно благодаря им белки наделены рядом уникальных функции, не свойственных другим биополимерам, и обладают химической индивидуальностью. [c.34]

Кальвин и сотр. [19], подвергая химической деградации меченую ФГК, образовывавшуюся при длительности фотосинтеза в течение 5 сек, показали, что 95% радиоактивного углерода локализовано в атоме углерода карбоксильной группы. Этот результат подтвердил их предположение о том, что первой реакцией восстановления двуокиси углерода в фотосинтезе является реакция карбоксилирования, в результате которой двуокись углерода включается в карбоксильную группу ФГК. Природа соединения, которое поставляет два других атома углерода для молекул ФГК, оставалась в течение некоторого времени неизвестной. [c.540]

Степень ионизации активных групп зависит главным образом от их химической природы и от свойств внешнего раствора (жидкой фазы). Так, например, катиониты, содержащие активные сульфогруппы, хорошо ионизуются и поэтому осуществляют обмен в широком интервале pH. Такая группа, как карбоксильная, в нейтральных или кислых средах большей частью находится в недиссоциированном состоянии в виде —СООН. В зависимости от константы диссоциации катионита в водородной форме (Н-форме) различают сильнокислотные и слабокислотные иониты. Как будет показано далее, синтез дифенилолпропана катализируется сильнокислотными ионитами. К ним относятся катиониты КУ-1, СБС и КУ-2, выпускаемые в СССР в промышленном масштабе. [c.143]

Из натуральных волокон наиболее широкое применение получили хлопковые и древесные целлюлозные волокна. По химической природе хлопковую и древесную целлюлозу относят к высокомолекулярным углеводам. В составе целлюлозы различного происхождения содержатся такие функциональные группы, как альдегидные, карбоксильные, гидроксильные. Лигнин тоже содержит значительное количество функциональных групп, в первую очередь, мета-ксильных и гидроксильных, некоторое количество карбонильных групп и двойных связей. Благодаря особенностям строения и состава волокна целлюлозы обладают высокими модулями растяжения и значительной прочностью наряду с достаточной гибкостью, обусловленной лентообразной формой волокон. Волокна древесины мягких пород (хвойных) и твердых (лиственных) проявляют различную гибкость вследствие равной толщины. [c.173]

Знак электрокинетического потенциала зависит от химической природы твердой фазы. Кислые вещества (кремниевая кислота, мастика, таннин, сульфиды металлов, сера) в водном растворе имеют, как правило, отрицательный заряд. Особенно ясно выступает зависимость знака дзета-потенциала твердой фазы от ее химического характера при рассмотрении групп кислотного (карбоксильные) и основного (амины) характера. [c.317]

В частности, эта реакция вызывает скисание вин с образованием уксуса. Карбоновые кислоты широко распространены в природе и играют важную роль во многих промышленных химических процессах. На рис. 24.11 показаны структурные формулы нескольких веществ, содержащих одну или несколько функциональных карбоксильных групп. Отметим, что названия этих веществ не следуют систематической номенклатуре, а имеют историческое происхождение. Например, муравьиную [c.431]

Химическую природу карбоксильной группы можно модифицировать таким образом, чтобы сделать возможным образование диастереомерных солей и с кислотными асимметрическими реагентами это показано на примере амидинов замещенных миндальных кислот, расщепленных на оптические антиподы через диастереомерные соли с оптически активной миндальной кислотой [36]. [c.98]

Были исследованы условия разделения смеси полисахаридов этанолом и солями [3]. На растворимость полисахарида, содержащего анионные группы, влияет присутствие ионов в растворе. Осаждающий эффект различных катионов зависит от природы заряженных групп полимера. Наиболее сильное осаждающее действие оказывают двухвалентные ионы на полисахариды с карбоксильными группами. Изменения растворимости нейтральных полисахаридов в присутствии солей не наблюдается. Растворимость кислого полисахарида зависит как от концентрации соли в растворе, так и от концентрации этанола, Для образцов альгината было показано, что разница в молекулярном весе не имеет большого значения для осаждения заряженных полисахаридов, что имеет значение при разделении химически различных полимеров и говорит о трудностях молекулярновесового фракционирования этанолом полисахаридов, имеющих в составе молекул кислые группы. [c.37]

Химические свойства. Химическое поведение оксикислот, как и других гетерофункциональных соединений, т. е. соединений, содержащих в молекуле разные функциональные группы, определяется природой этих групп. Оксикислоты вступают в большинство химических реакций, характерных для кислот (наличие группы СООН) и спиртов (присутствие группы ОН). Строение углеводородного радикала также сказывается на их химическом поведении ароматические оксикислоты вступают во многие превращения, характерные для соответствующих производных бензола. В одних химических реакциях каждая нз указанных функциональных групп может участвовать независимо друг от друга, в других ход реакции и характер образующихся продуктов зависит от их взаимного влияния, в некоторых случаях окси- и карбоксильная группы могут взаимодействовать между собой. [c.149]

Углеводородные радикалы в карбоновых кислотах проявляют типичные химические свойства, соответствующие их природе замещение в насыщенных и ароматических углеводородных остатках, присоединение в ненасыщенных. С другой стороны, указанные реакции имеют некоторые особенности, обусловленные наличием карбоксильной группы. [c.273]

Влияние атомов (В заместителях при этерификации (ароматических кислот.— В. К.) объясняется их химической природой, которая проявляется с различной силой в зависимости от расположения карбоксильной группы [289, стр. 328]. [c.84]

Неудовлетворительные результаты этерификации ди-о-замещенных кислот нельзя приписать нестойкости продуктов реакции, так как эфиры мезитиленкарбоновой, 2,6-дибромбензойной и других подобных кислот могут быть получены действием иодистого метила на серебряные соли кислот, реакцией с диазометаном или взаимодействием хлорангидрида кислоты со спиртом, и они очень устойчивы к кислотному и щелочному гидролизу. Таким образом, о-заместители блокируют гидролиз эфиров так же, как они подавляют каталитическую этерификацию. В. Мейер ввел термин пространственное затруднение для характеристики блокирующего действия и высказал предположение, что блокирование данной группировкой этерификации или гидролиза связано с ее относительным размером, о котором можно судить по атомным весам. Так, фтор в орто-положении создает меньшее пространственное затруднение, чем хлор или бром и, следовательно, химическая природа заместителя не является определяющим фактором. Группы, ориентирующие как в орто и пара-, так и в мета-положение, подавляют этерификацию, если они находятся рядом с карбоксильной группой. Устойчивость в отношении этерификации, отмеченная у мезитиленкарбоновой кислоты 2,4,6-(СНз)зСбН2СООН, не наблюдается при удалении карбоксильной группы от ядра. Так, например, мезитиленуксусная кислота [c.365]

Кокаин — это белое кристаллическое вещество. По своей химической природе он является двойным сложным эфиром, образованным тропинкарбоновой кислотой, именуемой экгонином. Последний является оксикислотой. В молекуле кокаина карбоксильная группа экгонина этерифицирована метиловым спиртом, а оксигруппа — бензойной кислотой. Приведенная ниже схема иллюстрирует сказанное [c.305]

Химические свойства. Химические свойства карбоновых кислот обусловлены природой карбоксильной группы и характером соединенного с ней радикала. [c.337]

Химическая природа карбоксильной группы. Химическая природа карбоксильной группы определяется взаимным влиянием образующих ее карбонильной и гидроксильной групп. В гидроксильной группе плотность электронного облака связи смещена к атому кислорода, обладающему ббльшим, чем водород, сродством к электрону (стр. 170). Под влиянием карбонильной группы это смещение настолько усиливается, что вызывает появление качественно нового свойства — способности к диссоциации с отделением протона, т. е. появление кислотных свойств. Такое влияние карборильной группы можно изобразить схемой [c.337]

Сравнительные данные о каталитической активности катионитов с активными группами различной природы весьма малочисленны. Б реакции цианэтилирования алифатических аминов наиболее эффективным катализатором оказался сульфокатионит дауэкс-50 аналог отечественного ионита КУ-2. Несколько неожиданным представляется результат свидетельствующий о превосходстве карбоксильного катионита ХЕ-8Э в реакции цианэтилирования алифатических аминов над более кислым фосфорнокислым катализатором дуолит-СбЗ. К сожалению, в цитированной работе нет точных данных о физико-химических свойствах [c.177]

Защитные группы, применяемые для блокирования карбоксильной функции, будут рассматриваться аналогично Ы-защит-ным группам в соответствии с их химической природой. Все С-защитные группы объединены в табл. 1 по методам, применяемым для их отщепления. [c.87]

Химически неоднородными обычно являются природные иониты — почвы, глины, цеолиты, белки и т. п., содержащие функциональные группы различной химической природы. Так, например, широко применяются иониты, содержащие две различные функциональные группы сульфо- и фенольные группы (КУ-1, МСФ-3, амберлит Щ-ЮО) сульфо- и карбоксильные группы (КУ-6, СБС — в зависимости от способа получения, леватит С) фосфорнокислые и фенольные группы (РФ) и т. п. Иониты с фосфорнокислой группой можно рассматривать как содержащие два типа обменных групп, имеющих различные термодинамические характеристики (раздел IV. 2). [c.108]

Витамин С, или аскорбиновая кислота, по химической природе близок к моносахаридам. Хотя он называется кислотой, но не содержит карбоксильной группы, так как является внутренним циклическим эфиром. Легко окисляется в дегидроаскорбиновую кислоту, /а последняя при восстановлении опять переходит в аскорбиновую кислоту [c.257]

Новейшие исследования нафтеновых кислот с точки зрения их химической структуры в общем подтвердили прежние представления о нолиметиленовой структуре содержащего в них ядра, по расширили наши представления о самой природе ядра. Так например, стало известно, что в кислотах может существовать два, три или даже четыре ядра, отвечающих декалину, или вообще связанных через два углерода. Из венесуэльской нефти выделены бициклические нафтеновые кислоты с формулами для ядра С Н2п-4 до СпНгп—8- Дегидрогенизация углеводородов, восстановленных литий-алюминийгидридом из эфиров кислот показала, что большинство кислот, по-видимому, содержит мало полиметиленовых циклов, способных превращаться в ароматические углеводороды. Выход последних не превышал 5—8%. Возможно присутствие гибридных циклов, связанных с различными радикалами и карбоксильной группой. [c.138]

Первый тип —изменение относительной силы кислот различной химической природы. По отношению к кислотам дифференцирующее действие проявляют практически все растворители. Наиболее яркие примеры-изменение относительной силы бензойной кислоты и 2,6-динитрофенола, хлороводородной кислоты и MOHO- или дихлоруксусной кислот. Бензойная кислота и фенол (или производные фенола) являются кислотами, но по своему химическому характеру это соединения, принадлежащие к различным классам. Кислотность растворов бензойной кислоты обусловлена наличием карбоксильной группы, а кислотность растворов фенола — наличием оксигруппы. Хлороводородная и хлоруксусная кислота также сильно различаются по своей химической природе НС1 — минеральная кислота, хлоруксусные кислоты принадлежат к классу органических карбоновых кислот. Дифференцирующее действие проявляется в следующем. В воде бензойная кислота и 2,6-динитрофенол — кислоты приблизительно одинаковой силы. Однако в этаноле бензойная кислота становится почти в десять раз слабее 2,6-динитрофенола. Наибольшее дифференцирующее действие проявляет ацетон — в нем названные кислоты различаются по силе примерно в 45 раз. В воде хлороводородная кислота диссоциирует в 25 раз сильнее хлоруксусной кислоты. Однако в ацетоне хлороводородная кислота становится сильнее хлоруксусной в 9-10 раз. [c.93]

В частицах лиофобных золей всегда содержится компактное ядро, лишенное электрических зарядов. Напротив, в частицах белков и полиэлектролитов подобное ядро отсутствует, и они по всей своей массе несут способные к диссоциации ионогенные группы. В белках ионогенные группы имеют различную химическую природу — кислые карбоксильные, основные амино-группы и др., вследствие чего белки относятся к классу амфотерных электролитов. При крайних рн резко преобладает диссоциация групп одного знака и, например, при рН-2 белковая молекула несет лишь положительные заряды. Однако тот же заряд при кислых рн можно представить, по Бьерруму и Линдер-штрем-Лангу, обусловленным не диссоциацией солеобразных аминогрупп, а адсорбцией Н+-ионов из раствора и подавлением диссоциации СОО -групп на белковой молекуле. При любом предположении белковая молекула при данном pH несет точно определенное число зарядов, а компенсирующие ионы располагаются в растворе с определенной плотностью распределения, что, соответственно, измеряется при помощи кривых титрования и электрофоретической подвижности (см. ниже). [c.105]

Классификация аминокислот разработана на основе химического строения радикалов, хотя были предложены и другие принципы. Различают ароматические и алифатические аминокислоты, а также аминокислоты, содержащие серу пли гидроксильные группы. Часто классификация основана на природе заряда аминокислоты. Если радикал нейтральный (такие аминокислоты содержат только одну ампно- и одну карбоксильную группы), то они называются нейтральными ампнокпслотамп. Если аминокислота содержит избыток ампно- пли карбоксильных групп, то она называется соответственно основной пли кислой ампнокпслотоп. [c.34]

Чем прочнее водородная связь, в которой участвует данный протон, тем в (юльшей мере он дезэкранирован. Например, в карбоновых кислотах под влиянием резонансного и индукционного эффектов и водородных связей протоны карбоксильных групп претерпева1 т очень сильное дезэкранирование в их химические сдвиги смещаются в слабое поле до 10-12 млн. д. (относительно химического сдвига ТМС). Поскольку степень участия протонов в водородных связях зависит от природы растворителя и концентрации, то и химические сдвиги протонов карбоксильных групп в общем случае также зависят от этих факторов (см. приложение 4.16.2). Такие протоны легко идентифицировать, если встряхнуть раствор. пробы в D O и затем снова зарегистрировать спектр. Протоны кислотных групп (в том числе и карбоксильных) в этих условиях обмениваются на дейтероны, которые также способны к магнитному резонансу, но поглощают в другом диапазоне частот. Поэтому сигналы протонов кислотных групп вообще исчезают, а вместо них появляется синглет при 4,8 млн. д., отвечающий протону НОО. Примеры химических сдвигов протонов наиболее распространенных группировок приведены в приложении 4.16.1 (см. также рис. 4.43). [c.85]

Обстоятельное исследование влияния химической природы функциональных групп олигомера проведено в работе Кур-лянда с соавторами [116]. Объектами исследования служили полученные свободнорадикальной полимеризацией олигомеры с различными статистически распределенными по цепи и концевыми функциональными группами карбоксильными, эпоксидными, гидроксильными, амидными, амидооксидными, гидразидными и гидразонными. Большинство олигомеров выполняло роль пластификаторов, снижая вязкость по Муни и улучшая технологические свойства повышая пластичность и уменьшая [c.138]

Образование усниновой кислоты можно рассматривать как результат гипотетического обращения процесса, приводящего к возникновению декарбоусниновой кислоты, т. е. как результат присоединения карбоксильной группы с выделением элементов воды. Вопрос о наличии в усниновой кислоте лактонной группы послужил предметом долгих обсуждений [133, 134, 141]. Имеющиеся данные указывают на ее отсутствие. С помощью формулы, предложенной Курдом и Робертсоном [135] для усниновой кислоты (XIX), объясняются имеющиеся опытные данные, касающиеся химической природы этого соединения. [c.47]

За рубежом одна группа исследователей [3, 23, 31, 32, 78, 791 поддерживает и развивает гипотезу Севилла [80] и Миллера [10—13], согласно которой обесцвечивание объясняется главным образом взаимной коагуляцией противоположно заряженных коллоидов цветности и продуктов гидролиза коагулянта. Представители другой группы [7, 39, 81—85] ведущую роль в обесцвечивании отводят химическому взаимодействию между продуктами гидролиза катионов металлов и карбоксильными группами анионных окрашивающих веществ, приводящему к образованию комплексов. Эту гипотезу предложил Холл в 1914 г. [86], но по-настоящему она привлекла внимание исследователей после ряда работ, опубликованных в шестидесятых годах [7, 39, 84], Ответ на вопрос, какая из этих двух гипотез верна, затруднителен прежде всего из-за большого разнообразия и недостаточной изученности природы окрашивающих соединений. [c.164]

Исследована возможность использования метода озонолиза для получения олигомеров цредельной со уктуры с концевыми функциональными хруппами. Проведение реакции озонирования в контролируемых условиях позволяет варьировать в широком интервале химическую природу концевых функциональных груш, молекулярную массу и МЛР целевых продуктов. С целью расширения химической природы концевых групп исследованы различные хш.шческив превращения, преимущественно олигомеров с концевыми карбоксильными группами. [c.117]

Малеиновая и фумаровая кислоты НООС—СН=СН—СООН. Наиболее простые и важные из двухосновных ненасыщенных кислот. Являются геометрическими изомерами малеиновая кислота —, цыс-изомер, фумаровая — транс-изомер. Фумаровая кислота обнаружена в лишайниках, грибах, мышцах животных малеиновая в природе не встречается. Вступают в большинство реакций, характерных для этиленовых соединений (нрисоединения, окисления, полимеризации) и карбоновых кислот (образование солей, эфиров). Сильно отличаются по физическим свойствам (т. пл. малеиновой кистоты 130° С, фумаровой 258° С), по растворимости в воде, степени диссоциации и некоторым химическим свойствам. Так, отнятием воды от молекулы малеиновой кислоты получают малеиновый ангидрид, фумаровый ангидрид из-за удаленности карбоксильных групп в ее молекуле друг от друга не образуется [c.141]

Степень ионизации активных групп зависит главным образом от их химической природы и от свойств внешнего раствора (жидкой фазы). Так, например, катиониты, содержащие активные сульфогруппы, хорошо ионизируются при контакте с растворами электролитов, обладающими кислой, нейтральной или щелочной реакцией катиониты же, имеющие активные карбоксильные или фенолгидроксильные группы, в кислой среде ионизируются плохо. Аналогичная картина наблюдается и при анионном обмене. Слабоосновные аниониты, имеющие первичные, вторичные и третичные аминогруппы, ионизируются в основном при контакте с раствором электролита, имеющим pH ниже 7, тогда как аниониты, содержащие четвертичные аммонийные группы, ионизируются в слабокислой, нейтральной и даже щелочных средах. [c.14]

Известно, что при переходе от фенолов к карбоновым кислотам, а от них к сульфоорганическим кислотам степень диссоциации их в растворе возрастает. Поэтому мы вправе предположить, что и при переходе от Н-катионитов, характеризующихся наличием только гидроксильных групп в качестве активных центров, к Н-катионитам с карбоксильными и далее с сульфогруппами эффект диссоциации Н-катионитов будет тоже усиливаться. Возрастающая в результате этого относительная свобода катионов водорода может проявиться в форме соответствующего увеличения обменной способности данных Н-катионитов в условиях кислой среды. Этот вывод оправдывается на опыте. Внутримолекулярная взаимосвязь между отдельными кислотными группами, входящими в состав аниона поливалентной кислоты, находит свое отражение в ступенчатом характере ее диссоциации. При этом константа каждой новой ступени диссоциации уменьшается при переходе от этапа к этапу. Это объясняется тем, что на каждом новом этапе диссоциации диспергирующим силам растворителя приходится совершать все большую работу, необходимую для удаления катиона водорода, отщепляющегося в процессе диссоциации новой кислотной группы, из поля сил отрицательных зарядов. Если эти группы не являются тождественными по своей химической природе (как,например, в случае, когда наряду с сульфогруппами в структуру аниона Н-катионита входят еще карбоксильные группы), то естественно ожидать, что переход от последнего этапа диссоциации сильных кислотных групп (сульфо-групп) к первому этапу диссоциации более слабых кислотных групп (карбоксильных) осложнится заметным скачком отношения констант этих двух смежных ступеней диссоциации. Однако ход изменения констант названных ступеней диссоциации зависит не только от химической природы отдельных кислотных групп, но и от расстояния между ними. [c.478]

С иоявлением быстроходных дизелей в 30-х годах борьба с образованиолг нагаров на поршнях и в поршневых канавках, сопровождающимся заклиниванием колец, приобрела настолько важное значение, что для разработки улучшенных масел, требовавшихся дпя этих двигателей, необходимо было глубже изучить механизм нагарообразования. Было предпринято исследование химической природы нагаров и механизма их образования. Некоторые из этих работ начального периода рассматриваются в статье Денисона и Клейтона [5]. К тому времени пришли к выводу, что при высоких температурах в зоне поршневого кольца быстроходного дизеля смазочное масло окисляется, образуя сильно реакционноспособные кислоты (оксикислоты). Здесь под термином оксикислоты подразумеваются органические кислоты, в молекуле которых помимо простых карбоксильных групп содернхатся различные кислородные химически активные группы. Было показано, что при температурах поршня такие соединения весьма легко вступают в различные реакции, образуя высокомолекулярные нерастворимые лаки и нагары типа полимеров. [c.329]

Для трехмерных полиамфолитов указанные изменения могут быть выражены в еще больщей степени. При потенциометрическом титровании ионизированных форм это приводит к ряду затруднений. Во-первых, возможны ошибки при интерпретации экспериментальных кривых потенциометрического титрования амфолитов, обусловленных природой оттитрованных функциональных групп. Во-вторых, из-за изменения (уменьшения кислотности или основности) кислотно-основных свойств амфолита при появлении в его фазе зарядов не все функциональные группы полимера могут быть оттитрованы 0,1—0,2н. раствором кислоты или щелочи. Это следует иметь в виду особенно в тех случаях, когда амфолит содержит несколько функциональных групп. Так, амфолит АНКБ-2 содержит группы а-пиколиновой кислоты и 2-метилпиридина. При титровании внутрисолевой формы такого амфолита щелочью получается кривая, на которой имеется один перегиб (см. рис. 3.3). По кривой титрования можно определить концентрацию карбоксильных групп и их р/(а. При титровании такой же формы кислотой на кривой титрования имеется два перегиба, которые ответственны за нейтрализацию пиридиновых групп и азота а-пиколиновой кислоты. Это позволяет достаточно надежно определить концентрацию и рЯг> указанных групп. Интерпретировать же кривые титрования ионизированных форм амфолита значительно сложнее по указанным выше причинам. Для достаточно надежной интерпретации кривых титрования ионизированных форм амфолитов необходимо одновременно использовать другие физико-химические методы, которые позволяют определить состояние ионогенных групп в каждой точке титрования (например, ИК-спектроскопию). [c.113]

Было установлено, что добавление электролитов приводит к образованию поперечных связей нехимической природы. Так, например, против ожидания, при добавлении окислов двухвалентных металлов к растворам карбоксилатных каучуков не образуется солеобразных химических связей . При добавлении окислов Са, Ва и 5г к растворам сополи.меров метилметакрилата и метакриловой кислоты (MMA-fMAK) образуются студни, которые при нагревании переходят в вязкотекучий раствор. Совершенно аналогичный характер имеет студнеобразование в этих растворах в присутствии окислов и гидратов окислов одновалентных металлов (ЫаОН, КОН, Ь10Н), которые не могут образовывать солеобразных межмолекулярных связей . На рис. 182 представлены термомеханические кривые растворов и студней сополимера ММА и МАК, содержащих 7,5 г сополимера на 100 мл растворителя и разные количества ЫаОН. Из рисунка следует, что все растворы и студни при нагревании переходят в вязкотекучее состояние, причем с увеличением процентного содержания ЫаОН температура текучести смещается в сторону более. высоких температур (при наличии химических связей текучесть не проявляется). По-видимому, ЫаОН реагирует с карбоксильными группами сополимера, образуя соль, и, очевидно, [c.437]

Образцы готовились прессованием в таблетки с бромистым калием. ИК-спектры (рис. 3) показывают, что в сравнении с ис-ходньпии гуминовыми кислотами [5], подвергавшимися электрофоретическому разделению, некоторые фракции электрофореза содержат ионную форму карбоксильной группы с максимумами поглощения вблизи 1580 и 1400 см . Наличие ионной формы карбоксильных групп после переосаждепия фракций из щелочных растворов соляной кислотой можно предположительно объяснить образованием комплексных соединений гуминовых кислот с металлами. В зависимости от природы металла и химического строения молекул гуминовых кислот заряд комплексов может быть как положительным, так и отрицательным. Таким образом, можно объяснить наличие катодных и анодных фракций. Сравнение спектров фракций показывает, что по мере движения веществ в сторону анода в них возрастает интенсивность полос поглощения карбоксильных групп (групп С=0, полоса поглощения при 1710 см ). [c.274]

Общим недостатком рассмотренных работ можно считать прежде всего то, что авторы не ставили, на наш взгляд, важного вопроса о механизме координации иона металла с фосфоновой группой — при участии одного или двух атомов кислорода, а считали фосфоновые группы монодентатными. Не были исследованы также природа химической связи металла с фосфоновой группой, отличие этой связи от связи металла с карбоксильной группой, возможность образования цикла при координации атома металла атомами кислорода одной фосфоновой группы и координации фосфоновых групп с ионами металлов, несущих большой положительный заряд. В большей части работ при вычислении констант устойчивости авторы пренебрегали возможностью образования протонированных и полиядерных комплексов. [c.168]