Пластикация каучука холодная

Усовершенствование процесса холодной полимеризации привело к созданию новых типов бутадиен-стирольных каучуков— маслонаполненных (или просто масляных). В такие каучуки при их изготовлении добавляют 14—17% минерального (нефтяного) масла. Например, маслонаполненный бутадиен-стирольный каучук холодной полимеризации СКС-ЗОАМ-15, содержит около 15% масла. Введение дешевых нефтяных масел в бутадиен-стирольные каучуки позволяет существенно снизить их себестоимость и несколько уменьшить теплообразование, практически не изменяя основных свойств резин. Все перечисленные виды СКС, однако, очень жестки и требуют при использовании предварительной термоокислительной пластикации при температуре 130—140 °С. [c.43]

Р И С. 39. Влияние бензохинона на эффективность горячей и холодной пластикации каучука. [c.92]

Повышенная эффективность пластикации каучука в скоростных смесителях объясняется последовательным действием двух факторов 1) ускоренным механическим разрывом молекулярных цепей в начальный момент обработки (когда каучук еще холодный) и 2) ускоренной термоокислительной деструкцией, вызываемой повышенными температурами в смесительной камере. [c.170]

Температуру переднего валка в процессе пластикации натурального каучука нужно поддерживать в пределах от 45 до 50 , температуру заднего—от 40 до 45°. При более высокой температуре валков скорость пластикации каучука уменьшается кроме того, частично восстанавливаются его эластические свойства, т. е. понижается приобретенная после вальцевания пластичность. При вальцевании каучука на холодных вальцах скольжение частиц каучука затруднено, поэтому механические деформации вызывают их разрушение в результате эластичность каучука восстанавливается в значительно меньшей степени. [c.57]

Бутилкаучук освобождают от тары и режут на куски, удобные для взвешивания и загрузки на оборудование. Процесс механической пластикации на холоду для него неэффективен, что объясняется высокой степенью насыщенности каучука, ограничивающей возможность развития окислительной деструкции. Даже длительная обработка каучука на холодных вальцах в течение 60 мин заметно не повышает пластичности. При нагревании каучука за счет тепла, выделяющегося в процессе механической обработки его на вальцах, повышается пластичность, понижается эластическое восстановление каучука, в связи с чем облегчается смешение и другие технологические процессы. Поэтому обработку бутилкаучука и резиновых смесей из него производят при температурах 75—110°С. [c.251]

Осмоление является результатом чрезмерного окисления каучука. При осмолении каучук покрывается липкой блестящей пленкой, пластичность его увеличивается. Поэтому при пластикации натурального каучука с применением химических ускорителей необходимо быстро охлаждать изготовленный пластикат холодной водой или водной дисперсией каолина. Наибольшая эффективность охлаждения достигается при пластикации каучука на червячном пластикаторе (типа Гордон) благодаря опрыскиванию образующихся гранул водно-каолиновой суспензией в головке машины. [c.171]

При пластикации каучука на холодных вальцах основное повышение пластичности происходит в течение первых 10—12 мин. При дальнейшей пластикации пластичность повышается гораздо медленнее и приближается к некоторой практически постоянной величине. [c.31]

Необходимость вылежки резиновых смесей после их изготовления была вызвана применением натурального каучука, у которого эффект пластикации на вальцах проявлялся наиболее заметно в первые минуты его обработки, т. е. тогда, когда он еще не нагрелся. Поэтому повторный разогрев холодных смесей из НК перед каландрованием и шприцеванием являлся дополнительной обработкой, другими словами, дополнительной пластикацией, улучшал технологические свойства смесей и был оправдан. [c.143]

При изготовлении клеев на основе каучуков их предварительно пластицируют на вальцах. Режим пластикации зависит от типа каучука. Так, для бутадиеннитрильных каучуков наиболее широко используют режим 40—50 °С —40 мин, изопреновых и бутадиеновых — 5—10 мин на холодных вальцах. После пластикации каучук нарезают на мелкие кусочки и растворяют в рекомендуемом растворителе, предварительно дав ему набухнуть. [c.136]

Поведение синтетических каучуков (бутадиенстирольного и бутадиенакрилонитрильного) аналогично поведению натурального каучука, но благодаря их более высокой термостойкости и большей устойчивости к окислению и действию химических реагентов пластикацию можно проводить при высоких температурах с меньшей деструкцией. При пластикации на холодных вальцах в атмосфере азота синтетические каучуки склонны к образованию сшитых гелеобразных систем, тогда как натуральный каучук при пластикации в этих условиях геля не образует [2]. [c.197]

На работоспособность вулканизатов влияет также пластикация каучуков. Вулканизаты, изготовленные на основе горячего пластиката, отличаются пониженной работоспособностью по сравнению с вулканизатами из холодного пластиката. Горячая пластикация в значительно большей мере, чем холодная , способствует образованию в каучуке разветвленных структур и неоднородности, что непосредственно и отражается на работоспособности резин б, 27. [c.217]

Химические пластификаторы применяют как при холодной, так и при горячей пластикации каучука. Наибольший эффект они дают при повышенных температурах. [c.156]

Акцепторы радикалов, способствующие пластикации каучука, не следует путать с химическими пластификаторами (пептизаторами). Акцепторы радикалов эффективны только в условиях холодной пластикации и не вызывают разрушения молекул при температуре выше 100 °С в отсутствие кислорода. [c.17]

Привитые сополимерные каучуки получают холодной пластикацией каучуков в присутствии прививаемого мономера, полимеризация которого инициируется макрорадикалами, образующимися при механической деструкции каучука. [c.611]

ПММА составляет 2,8 Ю . Следует подчеркнуть, что на заключительной стадии процесса образуется заметное количество свободного каучука с более высокой молекулярной массой (1,8-10 ), чем Мцт, которая может быть достигнута при холодной пластикации каучука. Это объясняется неполной деструкцией исходного каучука при пластикации смеси и влиянием сдвига на блоксополимеры Сд преимущественным разрывом цепей вблизи мест соединения блоков каучука и ПММА. Первое из этих утверждений согласуется с результатами исследования склонности выделенного свободного каучука к деструкции и инициированию полимеризации мономера. Второе подтверждается результатами опытов по измельчению изолированных блоксополимеров. Количество свободного каучука может быть снижено при последовательном введении мономеров. Относительное содержание в смеси двух блоксополимеров и двух гомополимеров зависит от условий реакции при увеличении исходной концентрации мономера повышается доля блоксополимера II (рис. 5.23), а при росте температуры несколько возрастает содержание свободного каучука. Эти общие тенденции наблюдаются и при добавлении растворителя, хотя содержание гомополимеров метилметакрилата при этом снижается почти до нуля, а количество блоксополимеров уменьшается. Введение растворителя приводит также к изменению состава и содержания блоксополимеров. [c.172]

Бутадиен-стирольные каучуки. Холодная пластикация стирольных каучуков проводилась [55—58 ] еще до фундаментальных исследований Пика и Уотсона. Целью этих ранних работ было определение наилучших условий пластикации различных стирольных полимеров. Роль механического воздействия при пластикации стирольных каучуков в различных условиях изучали Кармин и Бете [390]. Получив зависимость пластичности от продолжительности пластикации, они заключили, что при температурах, близких к температуре окружающей среды (20 30 °С), преобладает реакция разрыва, в то время как при высоких температурах (140 °С) механохимическая реакция сопровождается образованием поперечных связей и разветвлений (максимум на кривой пластичности). Следовательно, механические свойства каучука и его вулканизатов в значительной степени зависят от условий вальцевания. [c.225]

Способы получения хлоропреновых каучуков, их свойства и применение хорошо освещены в литературе [30, 46—48]. Каучуки этого класса хорошо растворяются в ароматических и хлорированных углеводородах, а также в некоторых кетонах и сложных эфирах. Для достижения лучшей растворимости каучуки обычно подвергают пластикации на холодных вальцах. Концентрированные растворы после высыхания образуют пленки с хорошей адгезией к металлам, тканям, некоторым термопла-.- тичным и другим материалам. В производстве клеев особенно око используется наирит НТ. При обработке растворов или. ис. ов хлором получается хлорнаирит, который обладает хорошей адгезией к металлам и широко используется в производстве клеев, грунтовок и эмалей. В производстве наиритовых клеев часто употребляют летучий бинарный растворитель, состоящий из 2 масс. ч. этилацетата и 1 ч. бензина. При изготовлении гуммировочных и грунтовых составов нередко применяют и трехкомпонентные растворители, В первичных спиртах, а также [c.35]

Непосредственное механическое воздействие на каучук при пластикации приводит к разрушению глобулярной структуры каучука и к разрыву цепей полимера, т. е. к механической деструкции. Возможность механической деструкции каучука подтверждается повышением пластичности при механической обработке на холодных вальцах таких эластичных полимеров, как полиизобутилены, которые вследствие отсутствия двойных связей не подвержены окислительной деструкции. [c.235]

Температура пластикации. Температура пластикации характеризуется обычно температурой поверхности валков. На вальцах трудно достичь температуры 150 °С и выше, при которой процесс пластикации идет достаточно эффективно. Поэтому применяют так называемую холодную пластикацию при температуре валков 50—55 °С. Такая температура поддерживается прн интенсивном охлаждении валков водой. Температура переднего валка должна быть на 5—10 °С выше температуры заднего валка, что способствует обработке каучука на переднем валке вальцов, так как адгезия (сила прилипания) каучука к валку увеличивается с повышением температуры. [c.240]

Переработка каучуков. X. к. перерабатывают на обычном оборудовании резинового производства. Каучуки, регулированные серой и тиурамом, обычно пластицируют на холодном оборудовании или при повышенных темп-рах в присутствии химич. ускорителей пластикации — гуанидинов, карбаматов, тиазолов (см. Пластикация каучуков). Во втором случае пластикацию часто совме-ш,ают с приготовлением резиновой смеси. X. к., регулированные меркаптанами, имеют, как правило, достаточно высокую исходную пластичность. [c.417]

В условиях холодной пластикации, к натуральному цисЛ, -полиизопрену, а также к дивннилстирольному каучуку [99, 1211 проводилась прививка N-винилпирролидона или его смеси с метилметакрилатом. Продолжительность пластикации J0—30 мин., степень превращения 47—83%. В таких же условиях N-винилпирролидон прививали к поливинилацетату, поливинилхлориду, полиметилметакрилату, полистиролу [99]. [c.129]

Под действием сил сдвига полимеры в начальной стадии деструктируются с относительно высокой скоростью, и их молекулярный вес быстро уменьшается до предельной, сравнительно высокой величины. Рассмотрим типичный пример молекулярный вес натурального каучука при холодной пластикации уменьшается примерно в 2 раза в течение нескольких минут, через 20 мин молекулярный вес становится равным 70 ООО и ниже этой величины он заметно не снижается в течение остального периода пластикации. На рис. XIV-5 и XIV-6 показано изменение скорости деструкции некоторых полимеров в каучукоподобном состоянии. [c.485]

Другие добавки, вызывающие реакции сшивания натурального каучука при холодной пластикации, приведены в табл. Х1У-3. [c.488]

Весьма своеобразно влияние температуры на скорость изменения пластичности. Практикой уже давно был установлен факт, что пластикация на холодных вальцах оказывается более эффективной, чем на горячих вальцах. При повышении температуры пластицируемого каучука в пределах от комнатной температуры до ПО—130° наблюдается уменьшение скорости пластикации. Однако дальнейшее повышение температуры вызывает ускорение этого процесса. Подобный характер температурного влияния отчетливо виден по кривым 2 и 3 рис. 115, показывающим значения пластичности каучука после [c.281]

Анжи, Фарди и Уотсон [379] получили привитые и блок-сополимеры при холодной пластикации каучука с метилметакрилатом, метакриловой кислотой, хлоропреном или стиролом. Однако винилхлорид и винилацетат в этих условиях не вступают в сополимеризацию с каучуком. [c.57]

Для достижения заметной, неснижающейся, истинной пластичности пластикацию каучука следует производить на холодных вальцах температура валков должна поддерживаться максимально низкой (25—30°). [c.30]

Однако более тщательное исследование [302] процесса пластикации натурального каучука показало, что характер го превращений при пластикации зависит не только от наличия или отсутствия кислорода, но и от концентрации, причем направление процесса может принципиально изменяться при ничтожных изменениях концентрации кислорода в области его малых концантраций. Тш, изманение свойств натурального каучука цри холодной пластикации в атмосфере аргона, содержащего 0,05% кислорода (рис. 85), свидетельствует о том, что в начале процесса образуются разветвленные и сшитые структуры. Последние при дальнейшей пластикации распадаются на разветвланные фрагменты с молекулярной массой большей, чем у исходных линейных цепей полимеров. Та- [c.117]

Прежде всего необходимо отметить, что каучуки СКН легко-обрабатывающихся типов вообще не требуют предварительной пластикации. Однако каучуки всех типов, особенно имеющие высокую вязкость по Муни, лучше подвергать предварительной пластикации, так как в результате этого достигается получение смесей с более гладкой поверхностью и меньшей усадкой. Наиболее эффективным способом пластикации каучука СКН является обработка его на холодных, плотно поджатых вальцах. Чем холоднее вальиы и чем меньше зазор, тем более эффективна пластикация. Вместе с тем, каучук СКН пластицируется значительно труднее натурального каучука. [c.323]

Пластмассы и природные полимеры. Как уже отмечалось, метод механохимической модификации материалов при пластикации не ограничивается только эластомерами и может быть применен к любым полимерам, проявляющим вязкоупругие свойства. Интересно отметить, что еще до фундаментальных исследований Уотсона с сотр. по холодной пластикации каучука Рейд [534] обнаружил, что при механической деформации смеси виниловых полимеров и мономеров одновременно проходят процессы деструкции и полимеризации. Однако, если полимер хорошо растворяется в мономере, этот метод нельзя применять, так как полимер не переходит в высокоэластическое состояние, в котором напряжение сдвига обеспечивает необходимый эффект. Таким образом, оказывается, что физическое состояние полимера, а не его химическое строение является основным фактором, от которого зависит образование макрорадикалов. На самом деле это не совсем так, и исследователи из ИАПНК осуществили механосинтез, используя 174 [c.174]

Влияние температуры на пластикацию каучуков зависит от окружающей атмосс ры и присутствия радикальных акцепторов. На воздухе или в присутствии кислорода, как уже было установлено, кривые эффект — температура характеризуются наличием минимума благодаря наложению механической и термоокислительной реакций. Для НК минимум на кривой находится вблизи 115 °С (см. рис. 7.30). В инертной среде или в присутствии акцепторов радикалов температура минимальной эффективности отсутствует и отрицательный температурный коэффициент ярко выражен (см. рис. 3.5) [101, 588]. Показано также, что для каучуков горячей пластикации хорошо соблюдается зависимость вязкости от молекулярной массы, предсказанная для неслучайного разрыва при холодной пластикации (см. рис. 3.7). Это позволяет предположить, что горячая пластикация, так же как и холодная, зависит от сдвиговых деформаций. [c.212]

При приложении напряжения сдвига к высокомолекулярному полимеру, находящемуся в высокоэластическом состоянии, в присутствии акцепторов радикалов разрушение обычно продолжается до снижения молекулярной массы до Мцт- Деструкция, которая протекает при холодной пластикации каучуков, — процесс общий для всех полимеров, находящихся в высокоэластическом состоянии. Макрорадикалы, образующиеся при деструкции каучуков, трудно наблюдать, поскольку при температурах пластикации они быстро вступают во вторичные реакции, рекомбинируют и участвуют в реакциях диспропорционирования. Образование макрорадикалов впервые было продемонстрировано с помощью радиохимических методов и при использовании акцепторов радикалов (см. раздел 2.1). Добавление стабилизаторов радикалов сделало также возможным изучение реакций, протекающих в процессе пластикации каучуков, методом ЭПР. Этот метод позволяет изучать процесс исчезновения радикалов, скорость и механизм механохимических реакций. Техника его применялась главным образом советскими исследователями. Использование свободных радикалов, которые избирательно реагируют с радикалами, имеющими свободную валентность у углеродного атома (например, 4-гидроксипиперидин), или с кислородсодержащими радикалами (например, М-фенил-М-изопропил-п-фенилендиамин), позволяет понять роль воздуха (кислорода) в реакциях пластикации [446, 447, 900, 1126]. [c.349]

Дивинил-нитрильные каучуки имеют низкую пластичность жесткость по Дефо в пределах от 1750 до 2150), поэтому их подготовка состоит иногда в механической пластикации. Обработка дивинил-нитрильного каучука, взятого в небольшом кэличестве, на холодных вальцах (40—50 "С) при небольшой фри.чции и малом зазоре между валками приводит к постепенному повышению пластичности каучука. Количество каучука, взятого д 1я обработки, должно составлять 25—30% от количества натура 1ьного каучука при его пластикации на тех же вальцах. Пластикацию рекомендуется производить с перерывами на 10—15 мин для охлаждения каучука. [c.250]

Специфичным для СКН является высокая энергоемкость смешения и затрудненное распределение ингредиентов в смеси. Бутадиен-нитрильные каучуки типов СКН-26 и СКН-40 с вяз1костью по Муни порядка 90—120 ед. и жесткостью 18—22 Н пластициру-ются на холодных вальцах 60 или 84 дюйма при минимальных зазорах. Энергоемкость пластикации значительно выше, чем для НК или БСК и составляет около 1,8 кВт-ч/кг (для БСК и НК на пластикацию требуется 1 и 0,85 кВт-ч/кг соответственно). Это обстоятельство, по-видимому, связано прежде всего с высокой вязкостью СКН, примерно в 2 раза превышающей вяз кость каучуков общего назначения (энергия Обработки прямо пропорциональна вязкости материала) [11]. [c.186]

На рис. 59 и 60 приведены данные об изменении свойств пит-рильных каучуков (СКН-18, СКН-26 я СКН-40), содержащих различное количество эввньев акриланитрила, при холодной пластикации. Закономерности, аналогичные показанным па этих рисунках, наблюдаются и при пластикации других каучуков. [c.101]

Привитые и блок-сополимеры были получены вальцеванием на холоду или пластикацией смесей различных эластомеров. Натуральный каучук, полибутадиенстирольный, полибутадиенакрилонитрильный и полихлоропреновый были подвергнуты холодной пластикации попарно, для того чтобы вызвать процесс блок-сополимеризации [116]. В результате холодной пластикации полихлоропрена в атмосфере азота образуется гель, в то время как при обработке на вальцах натурального каучука образования геля не происходит. Однако вальцевание смесей полихлоропрена и натурального каучука приводит к появлению геля, содержащего НК. После холодной пластикации (но не перед) смеси полихлоропрен — натуральный каучук были вулканизованы окисью магния и получены вулканизаты, содержащие связанный каучук. [c.281]

Эти реакции могут объяснить сделанные уже давно наблюдения Буссе [8] и Коттона [9], согласно которым натуральный каучук не размягчается при пластикации, если воздух из пластикатора удаляется током азота или двуокиси углерода. (Правдоподобная, но неправильная интерпретация этих важных результатов как доказательства того, что кислород играет одинаковую роль в процессах холодной и горячей пластикации, на деле отвлекала внимание от механо-хпмического механизма этого процесса.) [c.479]

Когда длина цепи молекулы меньше величины, равной двум длинам неразрывающегося концевого сегмента, молекулы уже не деструктируются под действием сил сдвига. Экспериментально установлено, что предельный молекулярный вес прл деструкции незначительно уменьшается нри увеличении напряжений сдвига в пределах, достигаемых на обычном смесительном оборудовании. (Например, деполимеризованный каучук молекулярного веса около 10 ООО нельзя получить в промышленном масштабе методом холодной пластикации.) [c.485]

Пластикация. Жесткие Б.-н. к. пластицируют иа холодных вальцах при минимальном зазоре или в холодном резпносмесителе. При необходимости пластикации на оборудовании, нагретом выше 100° С, рекомендуется применение 2 мае. ч. веществ, ускоряющих деструкцию сополимера, наир, пентахлортиофепола (ренацит V), или пек-рых ускорителей вулканизации (каптаке, альтакс). Термоокислительная пластикация Б.-и. к. неэффективна, т. к. при этом протекают гл. обр. процессы структурирования каучука. Мягкие Б.-п. к., как правило, не требуют предварительной пластикации. [c.159]

Холодная пластикация, вальцевание и экструзия полимеров в вязкоэластическом состоянии особенно широко используются для синтеза блок-сополимеров на основе натурального и синтетического каучуков. Полимер обычно пла-стицируется в атмосфере инертного газа в присутствии мономера, способного к полимеризации, или другого полимера. В обоих случаях образуется смесь блок- и привитых сополимеров, называемая обычно интерполимером. Пластикация смесей полимер — полимер и полимер — мономер подробно исследована Церезой с сотрудниками [208]. Обзор применения процессов пластикации для синтеза блок- и привитых сополимеров содержится также в работах Бейтмана [185], Барам-бойма [186] и Уотсона [187]. [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология