Гидроксилирования теория для реакций окисления

Гидроксильная теория имеет ряд недостатков. Всякая реакция окисления углеводородов начинается не сразу, а лишь по истечении некоторого времени, или периода индукции . Сторонники теории гидроксилирования не могут дать удовлетворительного объяснения периода индукции они рассматривают его как время, необходимое для появления некоторого определенного количества альдегида, остающегося затем постоянным. Это, однако, не вскрывает природы индукционного периода. [c.180]

Между тем теория гидроксилирования по Боне не подтверждена фактическими данными. При окислении происходит цепная реакция, которая протекает через радикалы следующим образом [c.337]

Эта теория, развитая Боном и его сотрудниками [27], полагает, что окисление идет через реакции последовательного гидроксилирования. По этой теории, например, окисление метана последовательно идет через метиловый спирт, метилен-гликоль, разлагающийся на формальдегид и воду. Формальдегид может окисляться в муравьиную кислоту или разлагаться на окись углерода и водород. Окисленио этилена идот по нижо- ледующей схеме [c.347]

Перекисная теория лучше согласуется с экспериментальными фактами, чем другие теории, предложенные в разное время для описания химической стороны механизма реакций окисления молекулярным кислородом (теории гидроксилирования, дегидрирования, альдегидная). Однако одной этой теории недостаточно для объяснения некоторых особенностей, присущих явлениям автоокиеления — существования периода индукции, предшествующего видимой реакции чрезвычайно резкого влияния, порой ничтожных следов посторонних примесей, на скорость процесса, явления отрицательного катализа. [c.163]

Некоторые сторонники перекисной теории (см. ниже) считают теорию гидроксилирования вообще несостоятельной. Они указывают, что для принятия ее необходимо допустить предварительную диссоциацию молекул ки Jюpoдa на атомы, так как непонятно, каким образом реагирует молекулярный кислород. Допущение же диссоциации О,, 20 неприемлемо, так как ни энергетически, ни экспериментально это необосновано. Однако некоторые факты не оправдывают столь резкой критики, так как в определенных условиях при окислении углеводородов могут получаться и спирты (например, при холоднопламенном окислении, стр. 196). Все же остается неясным вопрос, являются ли последние первичными продуктами окисления углеводородов или же они образуются в результате вторичных реакций. [c.181]

При дальнейшем исследовании медленного сожжения этана были сделаны попытки определить, образуются ли в какой-либо стадии перекиси. Исследование было проведено в интервале температур от 290 до 323° при начальном давлении от 440 до 778 мм. Результаты показали, что окисление идет гомогенно во всей среде, хотя оно может быть сильио замедлено увеличением поверхности, соприкасающейся с газом>. Окислению предшествует однако ясно выраженный период индукции, который может быть укорочен или уничтожен добавками малых количеств этилового спирта, формальдегида, иода или двуокиси азота, причем реакция не переходит во взрывную. Добавка 1% паров ацетальдегида приводит к мгновенной вспышке смеси. Повышение температуры и повышение давления также укорачивают период индукции. Эти факторы ускоряют самую реакцию, и период индукции и период реакции значительно более коротки в случае газовой смеси, 1Состоящей из двух молекул этана и одной молекулы кислорода, чем для смеси газов в эквимолекулярном отношении. Увеличение содержания кислорода выше указанного соотношения еще более увеличивает оба эти периода. Эти экспериментальные данные согласуются с теорией гидроксилирования, но не могут быть объяснены перекисной теорией сожжения. Хотя малые количества [c.919]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология