Период индукции реакции

Рис. 2.6. Осциллограмма и результат обработки экспоненциального участка хемилюминесцентного свечения О—СО в периоде индукции реакции водорода с кислородом за отраженной ударной волной [62].

Для значений г) < 1 (при очень малых глубинах превращения, т. е. в периоде индукции реакции) величину можно разложить в ряд и, ограничиваясь двумя первыми членами разложения, получить [c.341]

Иначе и несколько неожиданно выглядит кинетика реакции в смеси В (см. рис. 126 и 127 и табл. 54). После некоторого периода индукции реакция самоускоряется и достигает при i = 20 мин. максимальной скорости, приблизительно в 4 раза большей максимальной скорости в смеси А. Сразу после этого реакция резко затормаживается. Давление перестает расти, количество перекисей скачкообразно падает до нуля, количества же альдегидов, ацетона, кислот и СО сохраняются практически постоянными, еле заметно нарастает лишь СОа. Расход кислорода и изобутана [c.316]

Таким образом, период индукции реакции гомогенного разложения метана можно регулировать с помощью сажи с той или иной общей поверхностью. Однако эта поверхность должна быть достаточно доступной, поэтому толщина слоя не может превышать глубину эффективного проникновения реакции. Так, при 1000° С глубина эффективного проникновения реакции в саже с удельной поверхностью 10 м г равна 1 мм. [c.40]

Качественной мерой активности поверхности может служить эффективность активации, выражаемая обратной величиной периода индукции реакции химической металлизации. Иногда активность поверхности оценивается ее долей, которая покрылась металлом. [c.53]

Качество активации оценивают визуально, ио изменению цвета поверхности или путем определения количества сорбированного ею активатора. Общим показателем, характеризующим состояние растворов и успешность проведения операций активации и последующего химического осаждения подслоя, служит продолжительность периода индукции реакции химического получения подслоя. [c.55]

Впоследствии было показано, что наличие в реагируюш,ей смеси посторонних примесей является основным фактором, определяюш,им продолжительность первоначальной задержки, или периода индукции реакции. В присутствии примесей первичные активные центры преимущественно взаимодействуют с молекулами примеси, вследствие чего цепи практически не могут развиться, и скорость реакции оказывается неизмеримо малой. Только в конце периода индукции, когда основная масса примеси израсходована, цепи начинают играть заметную роль, обусловливая измеримую скорость реакции. [c.396]

Одновременно с реакциями рекомбинации в системе протекают и бимолекулярные реакции между различными компонентами смеси. Кроме элементарных реакций (а), (Ь), (с) в прямом и обратном направлениях и реакции (— ), нужно учитывать также реакции 0) и (Н). После окончания периода индукции реакции ф) быстро удаляется нестабильный радикал НО2, образующийся в реакции (/). Как мы полагаем, величина равновесной концентрации НО2, определяемая скоростью реакции (Л), пренебрежимо мала, чтобы влиять на состав продуктов в условиях высоких температур, [c.153]

Из зависимости периода индукции реакции от концентрации меди, приведенной па рис, 3, видно, что при концентрации меди 6-10 2 мол, % происходит резкая смена режима окисления. [c.17]

Облучение ингибированного метилолеата проводилось при комнатной температуре, а затем количество оставшегося ингибитора устанавливалось по величине периода индукции реакции окисления при 80°. [c.118]

Зависимость периода индукции от давления. Как видно из сравнения кривых 1 и 2 на рпс. 26. период индукции реакции образования тетраэтилсвинца сокращается при повышении давления этилхлорида. [c.51]

Качественной мерой активности поверхности может служить эффективность активации, выражаемая обратной величиной периода индукции реакции химической металлизации (см. ниже). Период индукции оценивается визуально по образованию заметного слоя металла, по выделению пузырьков водорода или другим удобным методом. [c.54]

Качество активирования оценивают визуально по изменению цвета поверхности пластмассовых деталей или путем определения количества сорбированного поверхностью активатора. Продолжительность периода индукции реакции химической металлизации служит показателем, характеризующим состояние растворов и успешность проведения операций активирования и химической металлизации. [c.138]

Как упоминалось выше, ко времени появления первой группы ради-кальио-цеппых схем имелись многочисленные наблюдения очень резкого сокращения периода индукции при добавлении к исходной углеводородокислородной или воздушной смеси незначительных количеств альдегидов. Период индукции реакции окисления практически определяется, как промежуток времени после перепуска исходной смеси в реакционный сосуд, в течение которого давление в смеси сохраняется неизменным. Так как окисление углеводородов представляет собой вырожденно-разветвленную цепную реакцию, то такое определение периода индукции ни в коем случае нельзя связывать с отсутствием превращения. На самом деле реакция идет и на протяжении периода индукции. То, что мы ее не замечаем (давление сохраняется постоянным), является следствием лишь того, что при малых значениях времени скорость мала и лежит за пределами чувствительности измерительных приборов. Таким образом, реакция начинается в периоде индукции и, следовательно, на его протяжении происходит инициирование цепей. Резкое сокращение периода индукции добавками альдегидов к исходной смеси, естественно, наталкивает на мысль [c.128]

При постановке такого эксперимента автор руководствовался следующими сообран ениями. В основе теории вырожденных разветвлений (см. стр. 56—61) лежит идея о долго живущем активном молекулярном продукте, образующемся в ходе реакции и в дальнейшем изредка дающем разветвления. При выпуске реагирующей смеси в промежуточный сосуд имеющиеся в ней радикалы погибают, но промежуточное вещество, способное давать разветвления, может в силу своей стабильности сохраниться. Поэтому при последующем возвращении смеси обратно в условия прерванной реакции последняя должна возобновиться, начинаясь в основном с уровня, достигнутого ею к моменту прерывания. Это предполагаемое возобновление реакции с того же уровня понимается автором в том смысле, что в смеси в момент ее впуска во второй сосуд находится активный промежуточный продукт, обусловливающий вырожденное разветвлепие, в той же концентрации, какая была в смеси в момент выпуска из первого сосуда. В этих условиях продолжению реакции во втором сосуде должен, очевидно, предшествовать незначительный период индукции. Величина его будет определяться временем, необходимым для восстановления цепей, погибших при выпуске. Так как это воссоздание цепей будет происходить с помощью уже находящегося в частично прореагировавшей смеси активного промежуточного продукта, то период индукции возобновляемой во втором сосуде реакции должен быть несравненно меньше начального периода индукции реакции в первом сосуде. [c.238]

Как было показано выше, Норриш рассматривает альдегиды в качестве разветвляющих агентов на основании суммы косвенных доказательств. Сюда относятся такие экснериментальные данные, как элиминирование добавками альдегидов периода индукции реакции окисления углеводородов, экспоненциальный характер накопления альдегидов в ходе окисления углеводорода, увеличение скорости этой последней реакции нри облучении реагирующей углеводороднокислородноп смеси светом с длинами волн, вызывающими распад альдегидов с образованием свободных радикалов. [c.266]

Нейман с сотрудниками [32] показали, что период индукции реакции фотоокисления полипропиленовых пленок возрастает с увеличением содержания 2-окси-4-пропилоксибензофенона и является линейной функцией его концентрации. [c.173]

Функциональные показатели количественно характеризуют растворы и получаемые покрьггия. Среди первых можно выделить скорость осаждения (мкм/ч, мг/см -ч), температуру, кислотность и другие технологические показатели применения раствора чувствительность к активации, определяемую по обратной величине периода индукции реакции металлизации ( - ) или по минимальному количеству активатора на поверхнсстн диэлектрика (мг/см ) состав и возможные отклонения концентраций компонентов от оптимального. Качество покрытий оценивают по химическому составу физическому составу и структуре механическим свойствам (твердость, пластичность, эластичность, вязкость, прочность, ползучесть) физическим свойствам (электропроводность, теплопроводность, магнитная восприимчивость и вязкость, отражательная способность, прозрачность) химическим свойствам (коррозионная стойкость, растворимость и т. п.) технологическим свойствам (паяемость, свариваемость, полируелюсть). [c.35]

Эджертон и Табет [83] сопоставили время сгорания 5%-ной метановоздушной смеси в плоском пламени и в струе газа в нагретой трубке, ио опытам Бергойн и Гирш ( 6, стр. 61). При = 5 см/сек, Гр =1100° К и принятой ширине зоны реакции Зр = 0,03 см время пребывания газа в ней Тр = 6р/нг(Гг/ Г ) = 1,5 мсек. В условиях струи, даже при 1270° К, период индукции реакции ие меньше 5 мсек, из чего заключается, что ...повышение температуры свежего газа, благодаря теплопроводности от нламепп, недостаточно для перехода во взрыв в течение времени, располагаемого во фронте пламени . Следует, однако, учитывать, что в этом сопоставлении фигурирует минимальное время пребывания газа в пламени при средней же скорости течения и =-- 12,5 см сек, "Ср —2,4 мсек. [c.205]

Однако в случае ингибированного катализатора происходит одно существенное явление после некоторого периода индукции реакция ускоряется и протекает в общем как аутокаталитическая. Такой результат не может быть отнесен на счет хлористого водорода, действующего независимо, так как он не катализирует хлорирование бензола. Кинетическое исследование показывает, что каталитическое действие объясняется присутствием тройного комплекса Sn U-СНзСООН-H l, каталитическая активность которого в 2,1 раза выше, чем тетрахлорида олова. [c.142]

Примечание А — цроцент увеличения предела для реакции, протекающей в стандартной смеси (х=0,28 у=0,14) В — процент увеличения оптимальной величины — процент увеличения периода индукции реакции в стандартной смеси П — процент увеличения скорости реакции в стандартной смеси Е—процент увеличения оптимальной величины кц1кг — процент увеличения оптимальной величины к-гъ/к . [c.260]

Величина антиокислительной эффективности (бм) определялась как отношение периодов индукции реакции в присутствии и в отсутствие исследуемого вещества. Полученные результаты представлены в табл. 19. В качестве стандарта для определения относительной эффективности был выбран а-эстрон, антиокис-лительная активность которого была принята за единицу. [c.147]

На рис. 21 приведена зависимость периода индукции от концентрации ионола при окислении полипропилена. Ионол, несмотря на сравнительно высокие концентрации, лишь незначительно увеличивает период индукции реакции, что характерно для автокаталитического протекания реакции при ф>0. В присутствии додецилсульфида период индукции резко возрастает, хотя сам сульфид, так же как ионол, весьма слабо тормозит окисле- [c.26]

Марганцовый катализатор в состоянии низшей валентности обычно проявляет ингибирующие свойства, что выражается в удлинении периода индукции реакции с увеличением концентрации соли Мп + [136, 137]. Причина тормозящего действия солейдвухвалент-ного марганца заключается в том, что металлы в состоянии низшей валентности реагируют с радикалами ROg, обрывая цепи окисления (см. гл. VI). [c.361]

Было подробно изучено влияние состава и различных концентраций катализатора на кинетику окисления парафина. По экспериментальным данным построены рис. 217 и 218 [140, 148]. Скорость окисления характеризовалась временем, необходимым для достижения определенной глубины окисления парафина. Во всех случаях период индукции реакции вычитали из общей длительности процесса. О составе продуктов окисления можно судить по значениям карбонильного и эфирного чисел. В четырех сериях опытов были испытаны МпОз, КМПО4 и смеси МпО К2СО3 при различных отношениях Мп/К и К/Мн (на рис. 217 и 218, а, б, в яг — соответственно). Из рис. 217 (а, б) видно, что наиболее эффективно процесс окисления ускоряется некоторой оптимальной концентрацией Мп, равной — 0,1 вес. %. Отклонение от оптимальной концентрации в ту и другую сторону уменьшает скорость реакции. Наиболее резко этот эффект проявляется при использовании КМПО4. Что касается состава смешанного К — Мп-катализатора, то из рис. 217, в ж г видно, что наименьшее время достижения кислотного числа 70 характерно для эквимолекулярной смеси соединений обоих компонентов. Интересно, Что Мп и К неравноценны по своему воздействию на реакцию. Избыток КМпО по сравнению с оптимальной концентрацией или увеличение доли щелочного металла в составе катализатора приводит к резкому уменьшению скорости процесса, в то время как один марганец влияет на скорость окисления гораздо слабее, чем в смеси с калием. Таким образом, основные ингибирующие функции в данном случае принадлежат, по-видимому, соединениям щелочного металла. [c.363]

Вследствие того, что введение антиоксидантов приводит к очень сильному удлинению периода индукции, физико-механические свойства полимера. сохраняются длительное время, практически до полного израсходования антиоксиданта. Поэтому основным методом оценки эффективности стабилизаторов является определение скорости поглощения кислорода или периода индукции реакции. Следует, однако, отметить, что иногда малая скорость поглощения кислорода и большой период индукции еще не определяют неизменность основных физико-механических показателей полимера. Так, в работе одного из авторов было показано, что период индукции окисления полипропилена при 200°С в присутствии 0,03 моль/кг 2,2 -дитио-бас-(4-метил-6-трет-бутилфепола) длится более ПОО мин. В то же время характеристическая вязкость полимера падает с 4,0 до 0,5 уже через 50 мин. окисления. Очевидно, в таких случаях происходит какое-то взаимодействие дисульфида или продуктов его превращения с полимером. Это заставляет наряду с поглощением кислорода исследовать изменение и других физических или механических показателей полимера. [c.102]

В связи с этим выполнено некоторое число работ по радиационному окислению технических парафинов [15 —161]. Эти исследования преследуют двоякую цель изучение х1шических особенностей радиационного окисления и выбор оптимального режима для проведения процесса. Было показано, что период индукции реакции можно сократить, увеличивая мощность дозы облучения. Но одновременно с этим существует некоторая интегральная доза радиации, начиная с которой дальнейшее облучение не приводит к ускорению окиряения. Повышение температуры до 140— 160° С в период облучения усиливает радиационный эффект, но для получения высоких выходов продуктов окисления нагревание реакционной смеси выше 150° С нежелательно из-за значительных скоростей переокис-ления. На рис. 219 [160] показана кинетика роста кислотного числа в процессе окисления технического парафина (т. пл. 52° С) под воздействием х-излучения Со при мощности дозы 2,14 -10 эв/г-сек при 135° С. Отчетливо видно, что облучение свыше двух часов не приводит к увели- [c.365]

В некоторых случаях период индукции реакции определялся по посветлению окраски масел в процессе окисления [146] либо по изменению окраски индикатора (метилового красного [147J, ализаринового красного S [148], бромкрезолового зеленого [148, 149]) в растворе, содержащем NaOH, где улавливались летучие продукты окисления, в том числе низкомолекулярные жирные кислоты. Определение периода индукции с большой степеньк) точности может быть осуществлено путем измерения количества кислорода, поглощенного образцом. [c.41]

Рнс. 45. Период индукции реакции окислеиия минерального мгхла при температуре 155 , как функция нл-чальной концентрации антиокислителя [87] [c.175]

При иссле."оваийи синергетического действия в двухфазной системе жнр — вода [168] наличие водной фазы часто оказывает сильное влияние, усиливая, подавляя или совсем снимая эq )фeкт синергизма. Снижение синергетического эффекта может быть связано с автоокислением синергистов в водной фазе. Так, добавки аскорбиновой кислоты к двухфазной системе метилино-леат — вода, содержащей гидрохинон, не только не увеличили, но сократили период индукции реакции вследствие совместного автоокисления аскорбиновой кислоты и гидрохинона, приводящего к их ускоренному разрушению. Автоокисление также вероятно ответственно за ускоряющее действие тногликолевой кислоты и бисульфата натрия в этой же системе. [c.228]

Было установлено, что изомеризация гексена-1 протекает автоускоренно (см. рисунок). Индукционный период реакции изомеризации близок к периоду индукции реакции гидроформилирования (ср. с рис. 3 на стр. 55). Было также обнаружено, что изомеризация олефинов протекает главным образом в период существования алкилкобальткарбонилов (ср. с рис. 2 па стр. 45). Скорость реакции изомеризации в 6 раз больше скорости основной реакции. Так, с 10 но 30 было изомеризовано 1,25 олефина, в то время как [c.57]

Термическое разложение окиси серебра Ag20, исследованное Льюисом [11], является очень старым примером, в котором сигмоидной кривой разложения предшествует длительный период индукции. Реакция проводилась под давлением кислорода в одну атмосферу в диапазоне температур 320—350 °С. [c.89]

Уже первые опыты показали, что эта реакция весьма удобна для решения поставленной нами задачи. Она является автока-талитической и идет с резко выраженным периэдом индукции. Так как во время периода индукции реакция протекает чрезвычайно медленно, можно не сомневаться, что даже при высоких температурах мы находимся в кинетической, а не в дифф зион-ной области. [c.45]

В согласии с патентными указаниями примесь калия повышает активность сплава NaPb, что приводит к сокращению периода индукции реакции образования тетраэтилсвинца. [c.90]

Как видно йз рис. о9, период индукции при реакции со сплавом NaPb, содержащим 1% калия (кривая 1), в четыре раза короче, чем период индукции реакции этилхлорида со сплавом NaPb при тех же условиях (кривая 3). [c.91]

За виси мость периода индукции от температуры. При повышении температуры реакционного сосуда период индукции реакции сплавов Na -ЬРЬ -ЬК. с парами G2H5GI закономерно сокращается, как это видно из кривых, приведенных на рис. 60. [c.91]

Предварительными экспериментами было установлено, что, если смесь, выдерн<анную в первом реакционном сосуде, в течение времени, равного периоду индукции реакции, перевести во второй реакционный сосуд, то в пом немедленно начинается реакция со скоростью, отвечающей давлению и температуре в этом втором сосуде. Это означает, что промежуточное активное вещество полностью сохраняется при перепуске. [c.606]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология